[發明專利]一種丙烷脫氫催化劑及其制備方法和丙烷脫氫制丙烯的方法

在審

• 申請號: 201710260620.2
• 申請日: 2017-04-20
• 公開（公告）號: CN108722471A
• 公開（公告）日: 2018-11-02
• 發明（設計）人: 亢宇;劉紅梅;張明森
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J29/068
• 分類號: B01J29/068;C07C5/333;C07C11/06
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 王崇;李婉婉

本發明涉及催化劑領域，公開了一種丙烷脫氫催化劑及其制備方法和丙烷脫氫制丙烯的方法，所述丙烷脫氫催化劑包括載體以及負載在所述載體上的主要活性組分Pt、金屬助劑Sn和金屬助劑Na，其中，所述載體為沸石，所述沸石的比表面積為400?450m²/g，孔徑為0.5?0.8nm。該丙烷脫氫催化劑的性能優良，用于丙烷脫氫制丙烯反應時表現出了很好的催化性能，丙烷轉化率高，丙烯選擇性高，催化劑穩定性好。

技術領域

本發明涉及催化劑領域，具體地，涉及一種丙烷脫氫催化劑及其制備方法和丙烷脫氫制丙烯的方法。

背景技術

丙烯是石油化工的基本原料，主要用于生產聚丙烯、丙烯腈、丙酮、環氧丙烷、丙烯酸和丁辛醇等。丙烯的供應一半來自煉廠副產，另有約45％來自蒸汽裂解，少量其它替代技術。近年來，丙烯的需求量逐年增長，傳統的丙烯生產已不能滿足化工行業對丙烯的需求，因此增產丙烯成為研究的一大熱點，其中，丙烷脫氫制丙烯是丙烯增產的一個主要技術，十多年來，丙烷脫氫制丙烯已經成為工業化丙烯生產的重要工藝過程。丙烷脫氫的主要催化劑有ABB Lummus公司Catofin工藝中的氧化鉻/氧化鋁催化劑和UOP公司Oleflex工藝中的鉑錫/氧化鋁催化劑。鉻系催化劑對原料雜質的要求比較低，與貴金屬相比，價格偏低，但是，此類催化劑容易積碳失活，每隔15-30分鐘就要再生一次，而且由于催化劑中的鉻是重金屬，環境污染嚴重。鉑錫催化劑的活性高，選擇性好，反應周期能夠達到幾天，可以承受較為苛刻的工藝條件，并且對環境更加友好，但是，由于貴金屬鉑價格昂貴，導致催化劑成本較高。丙烷脫氫制丙烯工藝實現工業化生產已經超過二十年，對脫氫催化劑的研究也很多，但當前催化劑還是存在著丙烷轉化率不高及易于失活等缺陷，需要進一步改進和完善。因此，開發性能優良的丙烷脫氫催化劑具有現實意義。

為了改善丙烷脫氫催化劑的反應性能，研究人員做了很多工作。比如：采用分子篩類載體替代傳統的γ-Al₂O₃載體，效果較好的包括MFI型微孔分子篩(CN104307555A，CN101066532A，CN101380587A，CN101513613A)、介孔分子篩MCM-41(CN102389831A)和介孔分子篩SBA-15(CN101972664A，CN101972664B)等。然而，目前常用的載體比表面積較小，如果進行大分子催化反應，大分子較難進入孔道，以至于影響催化效果。因此，選擇一種優良載體是丙烷脫氫領域一個亟待解決的問題。

發明內容

本發明的目的是克服現有的丙烷脫氫催化劑制備工藝復雜、制備過程易于造成環境污染、丙烷轉化率較低的缺陷，提供一種丙烷脫氫催化劑及其制備方法和丙烷脫氫制丙烯的方法。

本發明的發明人在研究中發現，利用沸石為載體，并將其負載丙烷脫氫催化劑活性組分，合成出新型催化劑，該催化劑運用到丙烯的合成中，丙烷轉化率為高，丙烯的選擇性接近100％，該催化劑用于丙烷脫氫反應具有更好的脫氫活性和穩定性以及高選擇性，而且制備工藝簡單、成本更低。

為此，本發明提供了一種丙烷脫氫催化劑，其中，所述丙烷脫氫催化劑包括載體以及負載在所述載體上的主要活性組分Pt、金屬助劑Sn和金屬助劑Na，其中，所述載體為沸石，所述沸石的比表面積為400-450m²/g，孔徑為0.5-0.8nm。

本發明還提供了一種丙烷脫氫催化劑的制備方法，其中，所述制備方法包括：在氮氣存在下，將載體熱活化后在含有Pt鹽、Sn鹽和Na鹽的混合溶液中進行浸漬，然后將浸漬后的溶液去除溶劑后進行干燥和焙燒，其中，所述載體為沸石，所述沸石的比表面積為400-450m²/g，孔徑為0.5-0.8nm。

本發明還提供了上述方法制備得到的丙烷脫氫催化劑。

本發明還提供了一種丙烷脫氫制丙烯的方法，所述方法包括：在催化劑和氫氣的存在下，將丙烷進行脫氫反應，其中，所述催化劑為本發明所述的丙烷脫氫催化劑。