[發明專利]香草醛基富含苯環的高耐熱阻燃環氧樹脂及其制法與應用

有效

• 申請號: 201710254948.3
• 申請日: 2017-04-18
• 公開（公告）號: CN106947059B
• 公開（公告）日: 2019-09-27
• 發明（設計）人: 馬松琪;朱錦;王勝
• 申請（專利權）人: 中國科學院寧波材料技術與工程研究所
• 主分類號: C08G59/06
• 分類號: C08G59/06;C08L63/00;C08G59/30;C07F9/40;C07F9/6574
• 代理公司: 南京利豐知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 32256
• 代理人: 王茹;王鋒

1.一種香草醛基富含苯環的高耐熱阻燃環氧樹脂，其特征在于，它具有式(1)所示的結構：

其中，R₁選自

R₂選自0≤n≤10；

所述高耐熱阻燃環氧樹脂的固化物的玻璃化轉變溫度在240℃以上，開始熱降解溫度T_d5％在378℃以上。

2.如權利要求1所述的香草醛基富含苯環的高耐熱阻燃環氧樹脂的制法，其特征在于包括：將質量比為100：(10～100)：(20～300)：(0～15)：(50～500)的香草醛、二胺化合物、磷氫試劑、催化劑及有機溶劑均勻混合，之后于0～120℃反應0.5～24h，獲得香草醛基富含苯環的含磷雙酚，所述含磷雙酚具有式(2)所示結構：

其中，R₁選自

R₂選自

以及，將質量比為100：(40～600)：(30～300)的所述含磷雙酚、環氧氯丙烷和堿性物質均勻混合，之后于20～130℃反應0.5～72h，獲得香草醛基富含苯環的耐熱阻燃環氧樹脂；所述高耐熱阻燃環氧樹脂的固化物的玻璃化轉變溫度在240℃以上，開始熱降解溫度T_d5％在378℃以上。

3.根據權利要求2所述的制法，其特征在于：所述二胺化合物選自含苯環結構的芳香族二胺。

4.根據權利要求3所述的制法，其特征在于：所述二胺化合物選自間苯二胺、對苯二胺、4,4’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-聯苯二胺、1,5-萘二胺中的任意一種或兩種以上的組合。

5.根據權利要求2所述的制法，其特征在于：所述磷氫試劑選自富含苯環的含磷氫鍵化合物。

6.根據權利要求5所述的制法，其特征在于：所述磷氫試劑選自亞磷酸二苯酯和/或9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物。

7.根據權利要求2所述的制法，其特征在于：所述催化劑選自氯化鋁、氯化鋅、氯化鐵、三氟化硼、五氯化鈮和五氟化銻中的任意一種或兩種以上的組合。

8.根據權利要求2所述的制法，其特征在于：所述有機溶劑選自二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、醇類、醚類和芳香烴類溶劑中的任意一種或兩種以上的組合。

9.根據權利要求8所述的制法，其特征在于：所述醇類溶劑采用乙醇。

10.根據權利要求8所述的制法，其特征在于：所述醚類溶劑選自四氫呋喃和/或二氧六環。

11.根據權利要求8所述的制法，其特征在于：所述芳香烴類溶劑采用甲苯。

12.根據權利要求2所述的制法，其特征在于：所述堿性物質選自四甲基氯化銨、四丁基溴化銨、芐基三甲基溴化銨、芐基三乙基溴化銨、十六烷基三甲基溴化銨、十二烷基三甲基溴化銨、十八烷基三甲基溴化銨、六次甲基四胺、氫氧化鈉、碳酸鈉、氫氧化鋰、氫氧化鉀和碳酸鉀中的至少一種或至少一種的水溶液。

13.一種組合物，其特征在于包含權利要求1所述的香草醛基富含苯環的高耐熱阻燃環氧樹脂以及環氧固化劑。

14.如權利要求13所述的組合物，其特征在于：所述環氧固化劑包括4,4’-二氨基二苯基甲烷。

15.權利要求1所述的香草醛基富含苯環的高耐熱阻燃環氧樹脂和權利要求13或14所述的組合物中的任一者或任一者的固化物于制備阻燃材料中的用途，所述固化物的玻璃化轉變溫度在240℃以上，開始熱降解溫度T_d5％在378℃以上。