[發明專利]一種5-三氟甲基尿嘧啶的制備方法

有效

• 申請號: 201710246728.6
• 申請日: 2017-04-16
• 公開（公告）號: CN106892873B
• 公開（公告）日: 2019-11-15
• 發明（設計）人: 崔海軍;向彬;李君
• 申請（專利權）人: 內蒙古佳瑞米精細化工有限公司
• 主分類號: C07D239/54
• 分類號: C07D239/54
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種5-三氟甲基尿嘧啶的制備方法，其特征在于：該方法是以5-甲基尿嘧啶為原料，依次經氯化、光氯化、氟化水解和重結晶工序獲得所述5-三氟甲基尿嘧啶產品；

1）氯化工序

向釜內加入三氯氧磷236kg、15kg三乙胺鹽酸鹽、25.0kg5-甲基尿嘧啶，緩慢升溫至80～90℃，當氣量減少時，在此溫度下將剩余50.0kg的5-甲基尿嘧啶補加至釜內，再緩慢升溫至95～100℃保溫8小時，降溫至50℃分批加五氯化磷220.0kg，加料過程控制釜溫在40～50℃，加完后攪拌2小時，開始進行減壓蒸餾三氯氧磷，控制釜溫<60℃，真空-0.095MPa蒸至不流液為止；蒸餾結束后切換至蒸產品，當釜溫達到150℃，真空度達至-0.098MPa 不流液為止；得到本步產品81.5kg左右，氣相含量98.3%；

2）光氯化工序

將上步蒸餾得到的氯化產品81.5kg投入搪瓷釜內，反應釜升溫至100℃時開始通氯氣開燈，通氯氣過程逐步提高釜溫至195℃保溫至取樣合格為止，控制氣相二氯中間體＜3%；此時產品含量92%左右，通氯氣量為153.0kg，得油層112.0kg，高溫轉料；

3）氟化水解

將上述光氯化液112.0kg分成5批；投入一批至高壓釜內，再加入18.0kg的無水氟化氫，密封高壓釜，升溫至130℃，保持壓力在7.0MPa以內，在130±2℃保溫攪拌8小時后降溫排壓進行蒸餾HF，蒸餾HF控制釜溫不超過60℃，蒸HF結束后，切換到蒸產品，蒸到釜溫150℃不流液為止，產品直接蒸餾到水中，氟化產品遇水馬上水解成白色或淡黃色固體析出；經過離心可得到濕品7.9kg，含量98.4%；5批進行完得到40.0kg濕品；

4）重結晶、干燥工序

將上述離心濕料40kg加100.0kg乙醇，升溫至60～70℃攪拌1小時，然后降溫至10℃進行離心產品，得到38.5kg的濕品，經過減壓干燥，釜溫＜60℃得到干品19.8kg，液相含量99.5%。

2.一種5-三氟甲基尿嘧啶的制備方法，其特征在于：該方法是以5-甲基尿嘧啶為原料，依次經氯化、光氯化、氟化水解和重結晶工序獲得所述5-三氟甲基尿嘧啶產品；

1）氯化工序

向釜內加入三氯氧磷236kg、16kg三乙胺鹽酸鹽、25.0kg5-甲基尿嘧啶，緩慢升溫至80～90℃，當氣量減少時，在此溫度下將剩余50.0kg的5-甲基尿嘧啶補加至釜內，再緩慢升溫至105～110℃保溫5小時，降溫至50℃分批加五氯化磷248.0kg，加料過程控制釜溫在40～70℃，加完后攪拌2小時，開始進行減壓蒸餾三氯氧磷，控制釜溫<60℃，真空-0.095MPa蒸至不流液為止；蒸餾結束后切換至蒸產品，當釜溫達到150℃，真空度達至-0.098MPa不流液為止；得到本步產品86.0kg左右，氣相含量98.5%；

2）光氯化工序

將上步蒸餾得到的氯化產品86.0kg投入搪瓷釜內，反應釜升溫至100℃時開始通氯氣開燈，通氯氣過程逐步提高釜溫至210℃保溫至取樣合格為止，控制氣相二氯中間體＜3%；此時產品含量92%左右，通氯氣量為153.0kg，得油層124.0kg，高溫轉料；

3）氟化水解

將上述光氯化液124.0kg分成6批；投入一批至高壓釜內，再加入21.0kg的無水氟化氫，密封高壓釜，升溫至140℃，保持壓力在7.0MPa以內，在140±2℃保溫攪拌8小時后降溫排壓進行蒸餾HF，蒸餾HF控制釜溫不超過60℃，蒸HF結束后，切換到蒸產品，蒸到釜溫150℃不流液為止，產品直接蒸餾到水中，氟化產品遇水馬上水解成白色或淡黃色固體析出；經過離心可得到濕品8.7kg，含量98.4%；6批進行完可得到52.0kg濕品；

4）重結晶、干燥工序

將上述離心濕料52.0kg加100.0kg乙醇，升溫至60～70℃攪拌1小時，然后降溫至10℃進行離心產品，得到48.3kg的濕品，經過減壓干燥，釜溫＜60℃得到干品29.3kg，液相含量99.5%。