[發明專利]一種能拆分多種不同類型外消旋化合物的手性MOF分離柱

有效

• 申請號: 201710242824.3
• 申請日: 2017-04-14
• 公開（公告）號: CN107096258B
• 公開（公告）日: 2019-08-06
• 發明（設計）人: 謝生明;胡聰;章俊輝
• 申請（專利權）人: 云南師范大學
• 主分類號: B01D15/22
• 分類號: B01D15/22;B01D15/38
• 代理公司: 昆明協立知識產權代理事務所(普通合伙) 53108
• 代理人: 謝嘉

本發明公開了一種能拆分多種不同類型外消旋化合物的手性MOF分離柱。采用水熱合成法合成手性MOF[Cu(S?mal)(bpe)]_n晶體，其中bpe＝1,2?二(4?吡啶基)?乙烯；并以該晶體作為高效液相色譜手性分離柱的固定相。該手性MOF液相色譜柱表現出優秀的手性識別能力，能拆分包括醇、酮、酚、酸、酯、氨基酸、酰胺等多種不同類型的外消旋化合物。合成手性MOF所用原料簡單易得、價格低廉，制柱成本較低。色譜柱具有高分辨率、高柱效、分離速度快、重現性好、可反復使用等優點。

技術領域

本發明屬于液相色譜分離技術領域，具體是涉及一種具有優秀手性識別能力、能拆分多種不同類型外消旋化合物的手性MOF高效液相色譜分離柱。

背景技術

在自然界中，手性現象無處不在，構成生物體的基本物質如氨基酸、蛋白質、糖類等都是手性分子。手性化合物的兩個對映異構體盡管其具有相似的物理和化學性質，只有旋光性不同，但他們在生物體內的藥理、毒理作用卻存在很大的差異。通常只有一種對映體有藥效，而另外一種對映體沒有藥效，甚至有毒副作用。因此，手性化合物的拆分是分離科學領域中最具挑戰性的任務之一。

高效液相色譜法因其具有高效、高選擇性、高靈敏度、分析速度快等優點而被廣泛用于手性分離分析領域。目前，已成功研究的液相色譜手性固定相(Chiral stationaryphase,CSP)主要包括Pirkle型CSP、多糖CSP、冠醚CSP、手性配體交換CSP、蛋白質CSP、大環抗生素CSP等，而其中以多糖CSP、冠醚CSP制備的高效液相色譜手性柱在手性化合物的分離分析領域應用最為廣泛。然而，這些商品化的高效液相色譜手性柱我國皆無自主知識產權，并且這些手性柱的拆分能力也有一定的局限，不同類型的手性化合物需要使用不同的手性柱。因此，十分有必要繼續開發穩定性高、拆分能力更強和適用范圍更廣的新型高效液相色譜手性柱。

手性金屬-有機骨架(Metal-organic frameworks,MOFs)作為一類新型多功能材料，其具有骨架結構的多樣性、高比面積、孔道的大小及性質可調、表面可修飾和特定手性微環境等特點，使得手性MOFs在手性識別領域有著潛在的應用價值。目前，已有大量手性MOFs被合成出來，并被廣泛應用于不對稱催化和手性分離。手性MOFs在手性分離方面還主要集中于液相吸附分離外消旋化合物，其中有許多手性MOFs對不同類型外消旋化合物表現出了良好的手性選擇性和拆分能力。鑒于高效液相色譜手性固定相在手性分離分析領域的重要性，非常有必要將化學穩定性高、手性拆分能力強和適應范圍廣的手性MOFs材料開發成為液相色譜手性固定相，為新型高效液相色譜手性柱開辟一條新的途徑。

發明內容

本發明的目的在于針對現有技術的不足，提供一種用于拆分外消旋化合物的手性MOF高效液相色譜分離柱。該手性分離柱表現出優秀的對映選擇性和手性識別能力，能拆分多種不同類型的外消旋化合物，如醇、酮、酚、酸、酯、氨基酸、酰胺等。

本發明的目的通過以下技術方案予以實現。

除非另有說明，本發明所采用的百分數均為質量百分數。

一種能拆分多種不同類型外消旋化合物的手性MOF分離柱，由以下方法制備得到：

(1)手性MOF晶體的合成：稱取0.90g一水合醋酸銅置于500mL的雙頸圓底燒瓶中，加入200mL甲醇水溶液，甲醇與水的體積比為1:1，充分攪拌后加入2.52g S-蘋果酸和1.68g1,2-二(4-吡啶基)-乙烯，繼續攪拌20min，將燒瓶置于100℃的油浴鍋中反應48小時，靜置至25℃，得到深藍色的手性MOF[Cu(S-mal)(bpe)]_n晶體，用甲醇洗滌數次，干燥備用；

(2)手性MOF固定相的制備：取合成的MOF[Cu(S-mal)(bpe)]_n晶體研磨至細粉，然后將研磨好的晶體粉末用無水乙醇懸浮，采用SEM手段對不同懸浮時間的晶體進行表征，獲得粒徑為5～10μm的晶體顆粒，干燥備用；