[發明專利]接枝半胱氨酸的聚硅氧烷嵌段共聚物及制備方法與應用

有效

• 申請號: 201710242673.1
• 申請日: 2017-04-13
• 公開（公告）號: CN107129577B
• 公開（公告）日: 2020-04-07
• 發明（設計）人: 張安強;雷雨風;林雅鈴
• 申請（專利權）人: 華南理工大學
• 主分類號: C08G77/44
• 分類號: C08G77/44;B01J20/26;B01J20/30
• 代理公司: 廣州市華學知識產權代理有限公司 44245
• 代理人: 蘇運貞

1.一種接枝半胱氨酸的聚硅氧烷嵌段共聚物的制備方法，其特征在于包括如下步驟：

(1)PDMS-b-PVMS的合成：在有機溶劑A中加入六甲基環三硅氧烷，在惰性氣體氣氛中，以正丁基鋰引發第一次聚合反應，得到溶液E；將六甲基環三硅氧烷和1,3,5-三乙烯基-1,3,5-三甲基環三硅氧烷溶解在有機溶劑A中，得到溶液F，將溶液F和溶液E混合，進行第二次聚合反應；最后加入三甲基氯硅烷終止聚合反應；對反應得到的產物純化，得到透明油狀液體產物，為PDMS-b-PVMS；

(2)PDMS-b-(PDMS-g-Acys)的合成：將有機溶劑B、有機溶劑C、PDMS-b-PVMS、N-乙酰半胱氨酸和安息香二甲醚混合，得到澄清的溶液，用紫外光引發自由基加成反應，對反應得到的產物純化，得到PDMS-b-(PDMS-g-Acys)；

(3)PDMS-b-(PDMS-g-Cys)的合成：在有機溶劑D中加入PDMS-b-(PDMS-g-Acys)與鹽酸，回流加熱反應；對反應得到的產物純化，得到PDMS-b-(PDMS-g-Cys)；

步驟(1)中所述的有機溶劑A為四氫呋喃和乙醚中的一種或兩種；

步驟(2)中所述的有機溶劑B為四氫呋喃、乙醚、三氯甲烷和二氯甲烷中的一種或至少兩種；

步驟(2)中所述的有機溶劑C為甲醇、乙醇和異丙醇中的一種或至少兩種；

步驟(3)中所述的有機溶劑D為甲醇、乙醇和異丙醇中的一種或至少兩種。

2.根據權利要求1所述的接枝半胱氨酸的聚硅氧烷嵌段共聚物的制備方法，其特征在于：

步驟(1)中所述的第一次聚合反應中六甲基環三硅氧烷的用量為按正丁基鋰的摩爾量：六甲基環三硅氧烷的摩爾量＝1：4.5～9配比；

步驟(1)中所述的第二次聚合反應中六甲基環三硅氧烷和1,3,5-三乙烯基-1,3,5-三甲基環三硅氧烷的用量為按與正丁基鋰摩爾量：六甲基環三硅氧烷的摩爾量：1,3,5-三乙烯基-1,3,5-三甲基環三硅氧烷的摩爾量＝1:18～22.5：18～22.5配比；

步驟(2)中所述的PDMS-b-PVMS、N-乙酰半胱氨酸以及安息香二甲醚按照PDMS-b-PVMS中乙烯基的摩爾量：N-乙酰半胱氨酸的摩爾量：安息香二甲醚的摩爾量＝1:(1.2-1.5):0.3配比；

步驟(3)中所述的PDMS-b-(PDMS-g-Acys)與鹽酸按PDMS-b-(PDMS-g-Acys)中乙?；哪柫浚蝴}酸中氯化氫的摩爾量＝1：4配比。

3.根據權利要求1所述的接枝半胱氨酸的聚硅氧烷嵌段共聚物的制備方法，其特征在于：

步驟(1)中所述的第一次聚合反應的條件為0～5℃聚合12h；

步驟(1)中所述的第二次聚合反應的條件為0～5℃聚合12h；

步驟(2)中所述的自由基加成反應的條件為于15～30℃反應30～60min；

步驟(3)中所述的回流加熱反應的條件為在75～90℃攪拌反應5h。

4.根據權利要求1所述的接枝半胱氨酸的聚硅氧烷嵌段共聚物的制備方法，其特征在于：步驟(2)中所述的紫外光為波長是350-365nm的紫外光。

5.根據權利要求1所述的接枝半胱氨酸的聚硅氧烷嵌段共聚物的制備方法，其特征在于：

步驟(1)中所述的溶液E中有機溶劑A的體積用量為相當于六甲基環三硅氧烷單體質量的2～4倍；

步驟(1)中所述的溶液F中有機溶劑A的體積用量為相當于六甲基環三硅氧烷單體與1,3,5-三乙烯基-1,3,5-三甲基環三硅氧烷單體的總質量；

步驟(2)中所述的有機溶劑B的質量用量相當于PDMS-b-PVMS的總質量的5～6倍；

步驟(2)中所述的有機溶劑C的質量用量與有機溶劑B的質量用量相同；

步驟(3)中所述的有機溶劑D的質量用量相當于鹽酸質量的2.4～2.5倍。