[發明專利]仲醇聚氧乙烯醚的精制方法

有效

• 申請號: 201710240626.3
• 申請日: 2017-04-13
• 公開（公告）號: CN106916056B
• 公開（公告）日: 2020-06-23
• 發明（設計）人: 徐興建;舒建生;張江鋒;侯海育;王建臣;李翔
• 申請（專利權）人: 上海多綸化工有限公司
• 主分類號: C07C41/46
• 分類號: C07C41/46;C07C41/34;C07C41/03;C07C43/11
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本發明涉及仲醇聚氧乙烯醚的精制方法，采用包括如下步驟的技術方案：(1)仲醇聚氧乙烯醚粗產品與PEG脫除劑混合接觸得到中間物料；(2)過濾中間物料得濾液；(3)濾液與水混合，于仲醇聚氧乙烯醚濁點以上靜置分層，得油相；(4)除去油相中雜質水得仲醇聚氧乙烯醚精制產品；所述仲醇聚氧乙烯醚粗產品是以仲醇為起始劑，環氧乙烷在酸性催化劑存在下發生聚合反應得到；所述PEG脫除劑選自堿性的堿金屬化合物中的至少一種。

技術領域

本發明涉及仲醇聚氧乙烯醚的精制方法，特別涉及對C8-C18仲醇和環氧乙烷為原料在酸性催化劑存在下通過聚合反應得到的粗仲醇聚氧乙烯醚進行精制得到低PEG含量產品的精制方法。

背景技術

仲醇聚氧乙烯醚是一種幾乎無色、無味、在常溫下透明的液體，流動點及粘度較伯醇系非離子表面活性劑低，并且使用方便。仲醇聚氧乙烯醚應用領域廣泛，且深度和廣度不斷擴大，市場需求正快速增長。受技術和規模限制，目前基本上是質差、量少、價高的局面，如解決，將增加國內產品的核心競爭力。

國內在仲醇環氧化反應方面，對催化劑的探索研究、反應條件、反應動力學、反應形式、環氧化物的分離精制方法、成品質量等問題進行深入的研究，且由于仲醇的羥基與伯醇在結構上及化學特性上有所不同，在與環氧乙烷加成時，若使用堿性催化劑其反應速度較小，結果加成物中乙氧基分布幅度很寬，實際上不可能制成醇乙氧基化物，因此仲醇的乙氧基化催化劑的選擇，國內外普遍選用Friedel-Crafts型酸性催化劑如BF₃、BF₃醚化物、AlCl₃、H₂SO₄、HClO₄、H₃PO₄等，其中以BF₃乙醚溶液最為適宜，在酸性催化劑存在的條件下，仲醇的乙氧基化反應很快，制成仲醇乙氧基化合物。

但現有制備方法產生的副產物有二惡烷、PEG、游離的未反應醇等，尤其是高含量的PEG存在，會影響產品的低溫流動性，最終影響產品的使用性能，因此解決的目的是制備低含量PEG的仲醇聚氧乙烯醚。

發明內容

本發明主要解決的是現有仲醇和環氧乙烷為原料在酸性催化劑存在下通過聚合反應得到的粗仲醇聚氧乙烯醚產品中PEG含量高的技術問題，提供一種新的仲醇聚氧乙烯醚的精制方法，該方法明顯降低產品中的PEG含量。

為解決上述技術問題，本發明的技術方案如下：仲醇聚氧乙烯醚的精制方法，包括如下步驟：

(1)仲醇聚氧乙烯醚粗產品與PEG脫除劑混合接觸得到中間物料；

(2)過濾中間物料得濾液；

(3)濾液與水混合，于仲醇聚氧乙烯醚濁點以上靜置分層，得油相；

(4)除去油相中雜質水得仲醇聚氧乙烯醚精制產品；

所述仲醇聚氧乙烯醚粗產品是以仲醇為起始劑，環氧乙烷在酸性催化劑存在下發生聚合反應得到；

所述PEG脫除劑包括選自堿性的堿金屬化合物中的至少一種。

上述技術方案中，所述的酸性催化劑優選為三氟化硼。本領域技術人員知曉，三氟化硼純態時常溫為氣體，使用和儲運均不方便。為了使用和儲運方便，通常以三氟化硼溶解在醇、醚、酮等溶劑中的溶液形式儲運和使用。例如但不限于三氟化硼乙醚溶液，以重量計，三氟化硼的濃度可以是10～50％(例如三氟化硼的濃度可以是15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％等等)。本發明具體實施方式中采用的三氟化硼均采用三氟化硼重量濃度為46.5％的三氟化硼乙醚溶液，但計量仍以三氟化硼進行。

上述技術方案中，所述的仲醇優選自C8-C18仲醇中的至少一種，例如仲醇可以是如下碳數的仲醇中的至少或它們之間任意比例的混合物：C8、C9、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C17或C18。