[發明專利]用于可固化組合物的包含芐醇烷氧基化物的改性劑

在審

• 申請號: 201710235415.0
• 申請日: 2017-02-17
• 公開（公告）號: CN107098798A
• 公開（公告）日: 2017-08-29
• 發明（設計）人: K·羅蘭;M·勒貝特;J·基希納;E·羅伊特
• 申請（專利權）人: 贏創德固賽有限公司
• 主分類號: C07C43/164
• 分類號: C07C43/164;C08L63/00;C08K5/06;C09D163/00;C09D7/12;C09J163/00;C09J11/06
• 代理公司: 永新專利商標代理有限公司72002
• 代理人: 于輝

本發明涉及用于可固化組合物的包含基于芐醇的烷氧基化物的改性劑，所述可固化組合物包含至少一種環氧樹脂和硬化劑，所述改性劑的用途以及包含所述改性劑的可固化組合物。

環氧樹脂是已知的用于制備高質量澆鑄樹脂和涂層材料的原材料。這些樹脂與很多硬化劑，尤其是胺類硬化劑反應得到交聯聚合物，該聚合物可以是熱固性聚合物，并且可以用于例如土木工程領域中，特別是工業地板、密封件和混凝土修復產品、復合物(纖維復合材料)、灌注化合物、漆和粘合劑中。所述樹脂和硬化劑的概述，包括其性能及其在土木工程領域中的用途描述于H.Schuhmann，“Handbuch Betonschutz durch Beschichtungen《使用涂層防護混凝土手冊》”，Expert Verlag 1992，第396-428頁。所述樹脂和硬化劑用于復合物領域的用途描述于P.K.Mallick，《Fiber-Reinforced Composites，Materials，Manufacturing，and Design》，CRC Press，第60-76頁。

除了環氧樹脂和硬化劑，標準的可固化組合物通常還包含反應性稀釋劑和非反應性成分，如催化劑、添加劑、塑化劑、增量劑或改性劑。這些成分一方面對組合物的反應性和流平(levelling)有正面效果，但另一方面，由于硬化結束后未進入共價鍵的非反應性成分的連續蒸發，環境會被污染。

芐醇是一種長期使用的改性劑。芐醇可以與環氧樹脂和胺類硬化劑混溶并且具有降低粘度的作用，因此具有促進流平的作用。此外，芐醇催化胺類硬化劑與環氧樹脂的固化反應。另外，芐醇抑制不需要的氨基甲酸鹽的形成，氨基甲酸鹽的形成是胺與環境空氣中二氧化碳的伴隨副反應。

未來可能會嚴格限制在環氧樹脂涂料中使用芐醇。這是由于特別是，各種國內和國際準則(EU裝飾涂料準則)對涂料材料中VOC(揮發性有機物)的排放限制及減少揮發性和半揮發性化合物(VOC和SVOC))對操作人員和用戶健康的威脅(見Ausschuss für die gesundheitliche Bewertung von BAUprodukten＝AgBB(德國建筑產品健康評價委員會)的要求或Deutsche Gesellschaft für Nachhaltiges Bauen e.V.(DGNB)(德國可持續建筑委員會)或Leadership in Energy&Environmental Design(LEED)的建筑認證。

這帶來了開發不含芐醇的新型環氧化物體系的高要求。

現有技術公開了一些實現上述目標的方案。

德國綜述文章“Ohne Benzylalkohol geht’s auch”[無芐醇操作]，Farbe und Lacke 2010，3提到了一些助劑，如特定的聚酰胺-胺硬化劑，特定的低粘度高沸點樹脂或高沸點乙二醇醚，以制備無芐醇的可固化組合物。原則上可以使用助劑，但其操作復雜且成本高。

EP 2706076 B1公開了具有特定的糠胺基硬化劑的無芐醇環氧樹脂基組合物。然而，其復雜的制備方法使得這種硬化劑比標準的胺類硬化劑昂貴。從經濟方面考慮，由于胺類硬化劑在已知體系中無法被簡單替換，這當然使得這些“特定”的胺類硬化劑更難以取得商業方面的突破。

本領域技術人員已知基于芐醇的烷氧基化物。如在WO 2005026275和US 8129032 B2中公開了芐基二醇被用作水分散體中的添加劑。還已知用作顏料的分散劑(JP4787416 B2、US20060001011)或水性環氧基分散體中的乳化劑(JP 60019774B、JP60011728B和JP 51033940B)。

WO 9937714 A1在含溶劑及無溶劑環氧樹脂體系部分描述了基于芐醇的丙氧基化物。其中描述了基于苯酚和基于芐醇的丙氧基化物作為環氧樹脂和胺類硬化劑的塑化劑。如果這類烷氧基化物在可固化組合物中取代芐醇使用，凝膠時間會變長，使得硬化的材料的表面硬度在5天后幾乎沒有變化。

因此需要提供一種用于基于可固化環氧樹脂的組合物的改性劑，其中與可比的基于含芐醇的可固化環氧樹脂的組合物相比，這些可固化組合物的VOC(揮發性有機物含量)和SVOC(半揮發性有機物含量)值減小，同時所述可固化組合物的加工相關性能不顯示任何顯著劣化。

為解決上述問題，本發明提供了一種如開始所述類型的改性劑，其中基于芐醇的烷氧基化物通過芐醇與環氧烷烴反應得到且其具有至少一個乙氧基片段。