[發(fā)明專利]改性苯酐聚酯多元醇、組合聚醚、聚氨酯泡沫原料組合物、聚氨酯泡沫及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710229744.4
• 申請日: 2017-04-10
• 公開（公告）號: CN108690185B
• 公開（公告）日: 2021-02-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 董建國;林麗;方洇;何志強(qiáng);李欣怡;謝治國
• 申請（專利權(quán)）人: 上海東大化學(xué)有限公司
• 主分類號: C08G63/183
• 分類號: C08G63/183;C08G18/42;C08G18/48;C08J9/14;C08G101/00
• 代理公司: 上海智晟知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 31313
• 代理人: 林高鋒

本發(fā)明提供一種改性苯酐聚酯多元醇、組合聚醚、聚氨酯泡沫原料組合物、聚氨酯泡沫及其制備方法。改性苯酐聚酯多元醇的制備方法：二甘醇、苯酐和烷烴類醇，在催化劑及保護(hù)氣氛下，依次進(jìn)行常壓酯化反應(yīng)、負(fù)壓酯化反應(yīng)即可；其中，二甘醇、苯酐和烷烴類醇的質(zhì)量比為(4～6)：(2～3)：(0.02～0.03)；烷烴類醇為新戊二醇、異戊二醇和1,2?辛二醇中的一種或多種；常壓酯化反應(yīng)的溫度、時間分別為180～250℃、7～8h；負(fù)壓酯化反應(yīng)的溫度、時間分別為170～210℃、2～4h。所得改性芳香族聚酯多元醇與戊烷的相容性好，所得聚氨酯泡沫的泡孔細(xì)膩、硬度好、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、收縮率低、保溫效果佳、阻燃性優(yōu)良。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種改性苯酐聚酯多元醇、組合聚醚、聚氨酯泡沫原料組合物、聚氨酯泡沫及其制備方法。

背景技術(shù)

硬質(zhì)聚氨酯泡沫(簡稱聚氨酯硬泡)因其性能優(yōu)越、成型簡單、施工方便，被廣泛用作各種絕熱、防震、隔音材料、輕質(zhì)結(jié)構(gòu)件以及包裝材料等。眾所周知，制備聚氨酯泡沫的多元醇主要分為聚醚多元醇和聚酯多元醇，聚酯多元醇分為脂肪族聚酯多元醇和芳香族聚酯多元醇。但是，由于芳香族聚酯多元醇中分子結(jié)構(gòu)中引入了苯環(huán)，由其制得的聚氨酯泡沫具有強(qiáng)度高、韌性好、阻燃性優(yōu)等優(yōu)點(diǎn)，故越來越受到重視。目前，國內(nèi)的芳香族聚酯多元醇大多采用苯酐、二甘醇為原料制備，其與物理發(fā)泡劑的相容性較差，而當(dāng)今時代物理發(fā)泡劑以戊烷為主，所以芳香族聚酯多元醇的應(yīng)用受到限制。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是為了克服現(xiàn)有技術(shù)中芳香族聚酯多元醇與物理發(fā)泡劑戊烷的相容性較差的缺陷，而提供一種與戊烷相容性較好的改性苯酐聚酯多元醇、組合聚醚、聚氨酯泡沫原料組合物、聚氨酯泡沫及其制備方法。改性芳香族聚酯多元醇與戊烷的相容性好，所得聚氨酯泡沫的泡孔細(xì)膩、硬度好、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、收縮率低、保溫效果佳、阻燃性優(yōu)良。

本發(fā)明提供一種改性苯酐聚酯多元醇的制備方法，其包括如下步驟：

(1)二甘醇、苯酐和烷烴類醇，在催化劑及保護(hù)氣氛下，進(jìn)行常壓酯化反應(yīng)后，得混合物A；

(2)將所得混合物A進(jìn)行負(fù)壓酯化反應(yīng)，即可；

其中，所述二甘醇、苯酐和烷烴類醇的質(zhì)量比為(4～6)：(2～3)：(0.02～0.03)；所述烷烴類醇為新戊二醇、異戊二醇和1,2-辛二醇中的一種或多種；所述常壓酯化反應(yīng)的溫度為180～250℃，所述常壓酯化反應(yīng)的時間為7～8h；所述負(fù)壓酯化反應(yīng)的溫度為170～210℃，所述負(fù)壓酯化反應(yīng)的時間為2～4h。

本發(fā)明中，所述常壓酯化反應(yīng)之前，較佳地先將所述二甘醇加熱至100～120℃，例如可為110℃，再與所述苯酐和所述烷烴類醇混合。

本發(fā)明中，所述催化劑的用量可為本領(lǐng)域常規(guī)，所述二甘醇與所述催化劑的質(zhì)量比較佳地為(4～6)：(0.0001～0.003)。

本發(fā)明中，所述催化劑為本領(lǐng)域常規(guī)使用的酯化類催化劑，較佳地為鈦酸正丁酯、鈦酸異丙酯、四(2-乙基已醇)鈦和鈦酸四異辛酯中的一種或多種，更佳地為鈦酸正丁酯和/或鈦酸異丙酯。

本發(fā)明中，所述保護(hù)氣氛為本領(lǐng)域常規(guī)使用的保護(hù)氣氛，較佳地為氮?dú)鈿夥铡?/p>

本發(fā)明中，所述常壓酯化反應(yīng)較佳地包括升溫過程和保溫過程。其中，所述升溫過程的溫度較佳地為180～250℃，更佳地為180～230℃，所述升溫過程的時間較佳地為5～7h，所述升溫過程的升溫速率較佳地為8～12℃/h，例如可為10℃/h。所述保溫過程的溫度較佳地為230～250℃，所述保溫過程的時間較佳地為1～2h。

本發(fā)明中，所述常壓酯化反應(yīng)進(jìn)行過程中，有水餾出，為使所述常壓酯化反應(yīng)的平穩(wěn)進(jìn)行，較佳地控制所述酯化反應(yīng)上方的氣溫不超過100℃，例如可為90℃。