[發明專利]一種含脂環烴酰亞胺基的二胺型雙苯并噁嗪及其制備方法

有效

• 申請號: 201710229091.X
• 申請日: 2017-04-10
• 公開（公告）號: CN107129493B
• 公開（公告）日: 2021-02-12
• 發明（設計）人: 張侃;王瑾赟;朱脈勇;袁新華;吳述平;李松軍
• 申請（專利權）人: 江蘇大學
• 主分類號: C07D413/14
• 分類號: C07D413/14;C08G14/06;C08L61/34
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1.一種含脂環烴酰亞胺基的二胺型雙苯并噁嗪，其特征在于，分子式如下：

其中，R₁—為以下之一：

R₁在氧原子的鄰位、間位或對位；

-R₂-為以下之一：

2.根據權利要求1所述的一種含脂環烴酰亞胺基的二胺型雙苯并噁嗪，其特征在于，所述二胺型苯并噁嗪經固化交聯后，得到的聚苯并噁嗪樹脂的玻璃化轉變溫度為280～400℃。

3.根據權利要求2所述的一種含脂環烴酰亞胺基的二胺型雙苯并噁嗪，其特征在于，所述的固化交聯工藝為：經180℃、200℃、220℃和240℃各階段溫度固化1小時。

4.根據權利要求1所述的一種含脂環烴酰亞胺基的二胺型雙苯并噁嗪的制備方法，具體包括以下步驟：

(1)含脂環烴酰亞胺基酚的合成：

先將一定量的鄰氨基苯酚、間氨基苯酚和對氨基苯酚中的一種與酸酐R混合并倒入圓底燒瓶內，隨后加入乙酸溶劑，反應體系中充滿惰性保護氣體，在油浴120℃下反應時間4～8h，停止反應后將體系用去離子水洗滌、過濾、干燥，得到含酰亞胺結構基團的酚；

反應方程式為：

其中，酸酐R為以下之一：

脂環烴酰亞胺結構基團R₁—為以下之一：

R₁在酚羥基的鄰位、間位或對位；

(2)含脂環烴酰亞胺結構基團的二胺型苯并噁嗪的制備：

將步驟(1)制備的含脂環烴酰亞胺結構基團的酚和芳香二胺類化合物、多聚甲醛在二甲苯溶劑中混合，然后升溫至120℃，反應時間6～12h，停止反應后，用堿液洗滌并揮發溶劑得到固體，隨后進行烘干，得到含脂環烴酰亞胺結構基團的二胺型苯并噁嗪；

反應方程式為：

其中，R₁—為以下之一：

R₁在氧原子的鄰位、間位或對位；

—R₂—為以下之一：

5.如權利要求4所述的制備一種含脂環烴酰亞胺封端基團的二胺型雙苯并噁嗪的方法，其特征在于，步驟(1)中，所述的鄰氨基苯酚、間氨基苯酚和對氨基苯酚中的一種與酸酐R摩爾比為1：1～1:1.5，所述的惰性保護氣體為氮氣或氬氣。

6.如權利要求5所述的一種含脂環烴酰亞胺封端基團的二胺型雙苯并噁嗪的方法，其特征在于，步驟(1)中，所述的鄰氨基苯酚、間氨基苯酚和對氨基苯酚中的一種與酸酐R摩爾比為1：1.1。

7.如權利要求4所述的一種含脂環烴酰亞胺封端基團的二胺型雙苯并噁嗪的方法，其特征在于，步驟(2)中，所述的芳香二胺類化合物、含脂環烴酰亞胺結構基團酚和多聚甲醛摩爾比為1：2：4～1:2:5，所述的堿液為質量濃度5％～10％的氫氧化鈉水溶液。

8.如權利要求7所述的一種含脂環烴酰亞胺基的二胺型雙苯并噁嗪的方法，其特征在于，步驟(2)中，所述的芳香二胺類化合物、含脂環烴酰亞胺結構基團酚和多聚甲醛摩爾比為1：2：4.4。

9.根據權利要求1所述的一種含脂環烴酰亞胺基的二胺型雙苯并噁嗪作為復合材料基體樹脂應用于汽車、航天航空和電子封裝領域。