[發明專利]高氮原料油加氫精制催化劑及其制備方法和其載體的制備方法

在審

• 申請號: 201710228490.4
• 申請日: 2017-04-10
• 公開（公告）號: CN106994362A
• 公開（公告）日: 2017-08-01
• 發明（設計）人: 張然;馮春峰;王杰華;明衛星;楊偉光;賴波
• 申請（專利權）人: 武漢凱迪工程技術研究總院有限公司
• 主分類號: B01J27/19
• 分類號: B01J27/19;B01J35/10;C10G45/08
• 代理公司: 武漢開元知識產權代理有限公司42104
• 代理人: 胡鎮西,李滿

1.一種高氮原料油加氫精制催化劑，它由載體、活性組分和助劑三部分組成，其特征在于：所述載體為氧化鋁載體，所述活性組分為金屬Mo和金屬Ni的雙組分，以MoO₃和NiO的形式存在，所述助劑為非金屬P，所述活性組分中MoO₃的負載量為整個催化劑質量的20～26％，NiO的負載量為整個催化劑質量的3.0～3.8％。

2.根據權利要求1所述的高氮原料油加氫精制催化劑，其特征在于：所述助劑P的負載量為整個催化劑質量的0.9～1.3％。

3.一種權利要求1所述高氮原料油加氫精制催化劑中氧化鋁載體的制備方法，其特征在于，它包括如下步驟：

步驟1：取Al(OC(CH₃)₂)₃固體，置于燒瓶中，將80～90℃的熱水加入上述燒瓶中，90～100℃加熱條件下攪拌10～60min；

步驟2：向步驟1所述燒瓶中滴加0.001～0.05mol濃硝酸，所述濃硝酸中硝酸的質量分數范圍為65～68％，形成膠體溶液，保證所述膠體溶液的pH值為2～5，對所述膠體溶液在90～100℃的加熱條件下繼續攪拌2～24h；

步驟3：將步驟2所述裝有膠體溶液的燒瓶降溫至5～25℃，并加入含氧有機化合物，22～26℃條件下繼續攪拌2～12h；

步驟4：將步驟3所述燒瓶中的膠體溶液轉移至燒杯中，在60～80℃條件下干燥12～24h，得到氧化鋁前驅體，標記為n-AlOOH(m)，其中m為有機化合物中的氧與Al(OC(CH₃)₂)₃中鋁的摩爾比；將該樣品分為兩部分，標記為A和B；

步驟5：將步驟4所述樣品A進行焙燒，焙燒溫度為500～600℃，焙燒時間為4～6h，焙燒得到的活性氧化鋁標記為γ-Al₂O₃(m)，m為有機化合物中的氧與Al(OC(CH₃)₂)₃中鋁的摩爾比；

步驟6：將步驟4所述樣品B與氧化鋁干膠粉和助擠劑碾壓均勻，并加入質量分數為1.8～4.0％的稀硝酸溶液，混捏，并在擠條機上擠條成型，擠條成型后的物料在90～110℃的溫度中干燥8～16h，干燥后樣品在500～600℃的溫度中焙燒4～6h，焙燒后得到孔徑分布集中的氧化鋁載體，標記為Carrier-Al₂O₃(m)，m為有機化合物中的氧與Al(OC(CH₃)₂)₃中鋁的摩爾比。

4.根據權利要求3所述的高氮原料油加氫精制催化劑中氧化鋁載體的制備方法，其特征在于：

所述步驟1中，稱取0.1mol的Al(OC(CH₃)₂)₃固體，置于燒瓶中，將3～12mol的80～90℃的熱水加入上述燒瓶中；

所述步驟3中，含氧有機化合物為聚乙二醇、非離子表面活性劑F127、非離子表面活性劑P123、纖維素和田菁粉中的一種。

5.根據權利要求3所述的高氮原料油加氫精制催化劑中氧化鋁載體的制備方法，其特征在于：所述步驟4、步驟5和步驟6中，有機化合物中氧與Al(OC(CH₃)₂)₃中鋁的摩爾比范圍為0.1～1.5。

6.根據權利要求3所述的高氮原料油加氫精制催化劑中氧化鋁載體的制備方法，其特征在于：所述步驟5中，活性氧化鋁γ-Al₂O₃(m)的比表面積為250～280m²/g，孔容為0.5～0.8cm³/g，其中，孔徑在4～10nm的孔容占總孔容的比率為90～95％。