[發明專利]用于處理汽油的方法

有效

• 申請號: 201710224438.1
• 申請日: 2017-04-07
• 公開（公告）號: CN107267209B
• 公開（公告）日: 2021-07-13
• 發明（設計）人: C.洛佩斯加西亞;P.勒弗萊夫;A.普奇;J-L.諾卡
• 申請（專利權）人: IFP新能源公司
• 主分類號: C10G67/02
• 分類號: C10G67/02
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 劉維升;黃念

本發明公開了用于處理汽油的方法。本發明涉及一種處理含有含硫化合物、烯烴和二烯烴的汽油的方法，其包括下列步驟：a)分餾所述汽油以回收至少一個中間汽油餾分MCN，其包含烴且其中5重量%和95重量%蒸餾點之間的溫度差(△T)小于60℃；b)將中間汽油餾分MCN獨自和在加氫脫硫催化劑和氫氣存在下脫硫以產生部分脫硫的中間汽油餾分MCN；和c)在分餾塔中分餾在步驟b)后未經過催化處理的所述至少部分脫硫的中間汽油餾分MCN，以從塔頂回收具有低硫和硫醇含量的中間汽油和從塔底回收含有含硫化合物，包括硫醇的烴餾分。

技術領域

本發明涉及降低烯烴型汽油中的含硫化合物的量以生產所謂脫硫汽油的方法。根據本發明的方法特別可用于生產具有低硫醇含量，特別是低重組(recombinant)硫醇含量的汽油餾分。

背景技術

生產符合新環境標準的汽油要求它們的硫含量顯著降低到通常不超過50 ppm(mg/kg)并優選小于10 ppm的值。

還已知可能構成汽油池的30%至50%的轉化汽油，更特別是獲自催化裂化的那些具有高烯烴和硫含量。

因此，汽油中存在的幾乎90%的硫可歸因于獲自催化裂化工藝的汽油，其此后被稱作FCC（流化催化裂化）汽油。FCC汽油因此構成本發明的方法的優選進料。

在用于生產具有低硫含量的燃料的可能途徑中，已變得非常流行的途徑包括在氫氣和催化劑存在下使用加氫脫硫法特別處理富硫汽油基料。傳統方法通過氫化大比例的單烯烴以非選擇性方式將汽油脫硫，這導致辛烷值顯著降低和高氫氣消耗。最近的方法，如Prime G+法（商標）可用于在限制單烯烴的氫化和因此限制隨之發生的辛烷值降低和高氫氣消耗的同時將富烯烴的裂化汽油脫硫。這種類型的方法的實例描述在專利申請EP 1 077247和EP 1 174 485中。

如專利申請EP 1 077 247和EP 1 800 748中所述，有利的是在加氫處理步驟前進行待處理的進料的選擇性氫化步驟。這種第一氫化步驟基本由以下組成：在通過使飽和輕質含硫化合物更重質（通過提高它們的分子量）而轉化它們的同時選擇性氫化二烯烴。這些含硫化合物可能具有比噻吩的沸點更低的沸點，如甲硫醇、乙硫醇、丙硫醇和二甲硫醚。通過分餾獲自選擇性氫化步驟的汽油，生產主要由含有5或6個碳原子的單烯烴構成的輕質脫硫汽油餾分（或LCN，輕質裂化石腦油）而不損失辛烷值，其可被改質到汽油池中以配制車用燃料。在具體操作條件下，這種氫化選擇性地將待處理的進料中存在的至少部分或甚至全部二烯烴氫化成具有更好的辛烷值的單烯烴化合物。選擇性氫化的另一作用是防止由于在催化劑表面或在反應器中形成聚合膠質（gum）而使選擇性加氫脫硫催化劑逐漸失活和/或避免逐漸堵塞反應器。實際上，多不飽和化合物不穩定并具有通過聚合形成膠質的趨勢。

專利申請 EP 2 161 076公開了多不飽和化合物，更特別是二烯烴的選擇性氫化方法，以進行輕質含硫化合物，如硫醇或硫化物的聯合（joint）分子量提高。該方法使用含有沉積在多孔載體上的至少一種來自第VIb族的金屬和至少一種來自第VIII族的非貴金屬的催化劑。

獲得具有極低硫含量，通常具有如歐洲要求的小于10重量ppm的含量的汽油還需要至少一個加氫脫硫步驟，其包括將有機硫化合物轉化成H₂S。但是，如果沒有正確控制這一步驟，其可能導致汽油中存在的大比例的單烯烴的氫化，這隨后導致汽油的辛烷值顯著降低以及氫氣的過度消耗。在加氫脫硫步驟的過程中遇到的另一問題是由在加氫脫硫反應器中形成的H₂S加成反應到汽油進料中存在的單烯烴上而導致的硫醇型化合物的形成。化學式為R-SH（其中R是烷基）的硫醇也被稱作硫醇（thiols）或重組硫醇并通常構成脫硫汽油中的殘余硫的20重量%至80重量%。

為了限制這些缺點，在文獻中已描述了各種解決方案以借助加氫脫硫步驟和通過小心選擇的技術清除重組硫醇的步驟的組合將裂化汽油脫硫以避免存在的單烯烴氫化以保持辛烷值（參見例如US 7 799 210、US 6 960 291、US 6 387 249和US 2007/114156）。