[發明專利]硬質聚氨酯泡沫用多元醇組合物及硬質聚氨酯泡沫的制造方法

在審

• 申請號: 201710212121.6
• 申請日: 2017-04-01
• 公開（公告）號: CN107383327A
• 公開（公告）日: 2017-11-24
• 發明（設計）人: 吉川悠人翔
• 申請（專利權）人: 東洋橡膠工業株式會社
• 主分類號: C08G18/76
• 分類號: C08G18/76;C08G18/48;C08G18/42;C08G18/26;C08G18/22;C08G18/20;C08J9/14;C08J9/08;C08K5/521;C08G101/00;C08L75/04
• 代理公司: 北京匯思誠業知識產權代理有限公司11444
• 代理人: 龔敏,王剛

技術領域

本發明涉及作為發泡劑成分含有作為必須成分的1-氯-3,3,3-三氟丙烯(以下，也記載為HFO-1233zd)的硬質聚氨酯泡沫用多元醇組合物及硬質聚氨酯泡沫的制造方法、更具體而言噴霧發泡硬質聚氨酯泡沫用多元醇組合物及噴霧發泡硬質聚氨酯泡沫的制造方法。

背景技術

硬質聚氨酯泡沫為作為絕熱材料、輕量結構材料等公知的材料。所述硬質聚氨酯泡沫通過將含有多元醇化合物、發泡劑作為必須成分的多元醇組合物與異氰酸酯成分混合并使其發泡、固化而形成。作為硬質聚氨酯泡沫的制造方法之一，有噴霧發泡法(例如專利文獻1及2)。

作為上述發泡劑，以往使用CFC-11等氟利昂化合物，但該CFC-11由于會引起臭氧層的破壞所以被禁止使用，替換成HCFC-141b，進而從2004年開始進行向臭氧層破壞系數為零的HFC-245fa或HFC-365mfc的替換，但該HFC-245fa或HFC-365mfc具有GWP(地球溫暖化系數)大的問題。因此，正在進行臭氧層破壞系數和地球溫暖化系數低且沒有可燃性的HFO-1233zd的作為發泡劑的開發。

例如，含有HFO-1233zd的多元醇組合物由于原液保存穩定性差，所以正在進行改善含有HFO-1233zd的多元醇組合物的原液保存穩定性的嘗試(例如專利文獻3～6)。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本特開2006-328172號公報

專利文獻2：日本特開2009-114288號公報

專利文獻3：日本特表2011-500891號公報

專利文獻4：日本特表2011-500892號公報

專利文獻5：日本特表2011-500893號公報

專利文獻6：日本特表2013-501844號公報

發明內容

發明所要解決的課題

在利用噴霧發泡法的硬質聚氨酯泡沫的制造中，由于要求聚異氰酸酯化合物與多元醇化合物的迅速的反應，所以為了提高聚異氰酸酯化合物與多元醇化合物的反應速度，有時使用活性高的金屬催化劑。

但是，獲知含有金屬催化劑及HFO-1233zd的多元醇組合物的原液保存穩定性差，有時在保存中作為噴霧發泡用所期望的金屬催化劑的活性消失。由于若作為噴霧發泡用所期望的金屬催化劑的活性消失，則聚異氰酸酯化合物與多元醇化合物的反應速度降低，所以有時利用噴霧發泡法的硬質聚氨酯泡沫的制造變得困難。

本發明提供即使含有金屬催化劑及HFO-1233zd，原液保存穩定性也良好的硬質聚氨酯泡沫用多元醇組合物。

用于解決課題的方案

本發明的硬質聚氨酯泡沫用多元醇組合物是至少含有多元醇化合物、發泡劑及金屬催化劑、且與包含聚異氰酸酯化合物的異氰酸酯成分混合并使其發泡固化而形成硬質聚氨酯泡沫的硬質聚氨酯泡沫用多元醇組合物，上述發泡劑含有HFO-1233zd，上述多元醇組合物含有辛酸鈣。

發明效果

根據本發明，能夠提供即使含有金屬催化劑及HFO-1233zd，原液保存穩定性也良好的硬質聚氨酯泡沫用多元醇組合物。

具體實施方式

<硬質聚氨酯泡沫用多元醇組合物>

本實施方式的硬質聚氨酯泡沫用多元醇組合物(以下，也簡稱為多元醇組合物)是至少含有多元醇化合物、發泡劑及金屬催化劑、且與包含聚異氰酸酯化合物的異氰酸酯成分混合并使其發泡固化而形成硬質聚氨酯泡沫的硬質聚氨酯泡沫用多元醇組合物，上述發泡劑含有HFO-1233zd，上述多元醇組合物含有辛酸鈣。

根據本實施方式的多元醇組合物，能夠提供即使含有金屬催化劑及HFO-1233zd，原液保存穩定性也良好的硬質聚氨酯泡沫用多元醇組合物。本實施方式的多元醇組合物發揮這樣的效果的理由并不確定，但如下考慮。

認為金屬催化劑與原液保存中的HFO-1233zd來源的氟反應而變成氟化金屬物，將催化性能失活，但由于辛酸鈣與氟的反應性高，氟與金屬催化劑相比優先與辛酸鈣來源的鈣反應，能夠防止保存中的金屬催化劑的失活，所以能夠提供即使含有金屬催化劑及HFO-1233zd，原液保存穩定性也良好的硬質聚氨酯泡沫用多元醇組合物。

〔多元醇化合物〕

作為多元醇化合物，可以沒有限定地使用公知的硬質聚氨酯泡沫用多元醇化合物。作為所述多元醇化合物，可例示出含叔氨基的多元醇化合物、脂肪族多元醇化合物、芳香族多元醇化合物等。