[發明專利]高活性鉬基催化劑、制備方法及用途

有效

• 申請號: 201710208491.2
• 申請日: 2017-03-31
• 公開（公告）號: CN106902806B
• 公開（公告）日: 2020-08-21
• 發明（設計）人: 權恒道;張呈平;賈曉卿;慶飛要
• 申請（專利權）人: 北京宇極科技發展有限公司
• 主分類號: B01J23/28
• 分類號: B01J23/28;B01J23/34;B01J23/68;B01J23/881;B01J23/882;B01J23/883;C07C17/20;C07C21/18;C07C22/02
• 代理公司: 北京彩和律師事務所 11688
• 代理人: 劉磊;閆桑田

1.一種高活性鉬基催化劑，所述催化劑的活性金屬由鉬元素和助催化劑組成；其特征在于，鉬元素與助催化劑的質量百分組成分別為80％～90％和10％～20％；所述助催化劑選自金屬元素Al、Mg、Co、Ti、Zr、V、Fe、Zn、In、Cu、Ag、Cd、Hg、Ga、Sn、Pb、Mn、Ba、Re、Sc、Sr、Ru、Nb、Ta、Ca、Ce、Sb、Tl、Hf中的一種，并且，所述鉬基催化劑由包括下列步驟的制備方法制備得到，

(1)按照鉬元素與助催化劑的質量百分組成，將鉬的可溶鹽和助催化劑的可溶鹽溶解于水，然后滴加沉淀劑使其沉淀完全，調節pH值為7.0～9.0，陳化一定時間后過濾，干燥，然后粉碎，壓制成型，得到催化劑前體；

(2)將步驟(1)得到的催化劑前體，在惰性氣體氛圍中在300℃～500℃下焙燒；然后在200℃～400℃下在物質的量比為1：2的氟化氫與惰性氣體組成的混合氣體中活化，制得高活性鉬基催化劑。

2.根據權利要求1所述的高活性鉬基催化劑，其特征在于，所述鉬的可溶鹽選自二氯化鉬、三氯化鉬、四氯化鉬、五氯化鉬、六氯化鉬中的至少一種或數種。

3.根據權利要求1所述的高活性鉬基催化劑，其特征在于，所述助催化劑的可溶鹽選自助催化劑的硝酸鹽、氯化鹽或者乙酸鹽中的至少一種或數種。

4.權利要求3所述的高活性鉬基催化劑，其特征在于，所述助催化劑的可溶鹽選自硝酸鈷。

5.權利要求1所述的高活性鉬基催化劑，其特征在于，所述沉淀劑選自氨水、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銫、氫氧化銣中的至少一種或數種。

6.根據權利要求1所述的高活性鉬基催化劑，其特征在于，所述陳化時間為1～96小時；所述干燥條件為60～100℃下干燥6～96小時；所述焙燒時間為1～48小時；所述活化時間為1～48小時。

7.制備權利要求1至6任一項所述的高活性鉬基催化劑的方法，包括下列步驟：

(1)按照鉬元素與助催化劑的質量百分組成，將鉬的可溶鹽和助催化劑的可溶鹽溶解于水，然后滴加沉淀劑使其沉淀完全，調節pH值為7.0～9.0，陳化一定時間后過濾，干燥，然后粉碎，壓制成型，得到催化劑前體；

(2)將步驟(1)得到的催化劑前體，在惰性氣體氛圍中在300℃～500℃下焙燒；然后在200℃～400℃下在物質的量比為1：2的氟化氫與惰性氣體組成的混合氣體中活化，制得高活性鉬基催化劑。

8.權利要求1至6任一項所述的高活性鉬基催化劑在高溫條件下氣相催化鹵代烯烴發生氟-氯交換反應制備含氟烯烴中的用途。

9.根據權利要求8所述的用途，其中，所述氟-氯交換反應選自下列式(1)-(5)的反應：

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

其中，Cat.表示權利要求1至7任一項所述的高活性鉬基催化劑。

10.根據權利要求8所述的用途，其特征在于，所述高溫條件為100℃至700℃。

11.根據權利要求8所述的用途，其特征在于，所述高溫條件為150℃至600℃。

12.根據權利要求8所述的用途，其特征在于，所述高溫條件為200℃至550℃。

13.根據權利要求8所述的用途，其特征在于，所述高溫條件為250℃至500℃。