[發明專利]一種2?甲氧基?1,4?萘醌的制備方法

在審

• 申請號: 201710205112.4
• 申請日: 2017-03-31
• 公開（公告）號: CN106977384A
• 公開（公告）日: 2017-07-25
• 發明（設計）人: 張劍波;袁弋惠;駱熒;彭釧;邱賽鳳
• 申請（專利權）人: 華東師范大學
• 主分類號: C07C46/00
• 分類號: C07C46/00;C07C50/32
• 代理公司: 上海藍迪專利商標事務所(普通合伙)31215
• 代理人: 徐筱梅,張翔

技術領域

本發明涉及有機化合物合成技術領域，具體地說是一種2-甲氧基-1,4-萘醌的制備方法。

背景技術

2-甲氧基-1,4,-萘醌是一種廣泛分布的天然產物，也是一種具有抗菌性的化合物，對多種細菌和真菌有良好的抑制效果。但天然提取有時存在季節性要求，產量也往往難以保證，所以找到快速且產量高的合成2-甲氧基-1,4-萘醌的方法，能使其在醫藥領域得到更廣泛的應用。

已有的合成方法如2007年Suteera Witayakrana等人在Tetrahedron Letters(2007,48:2983-2987.)上發表的酶促反應：

該方法原料不常見，大量生產時漆酶也不易控制，在反應過程中還需控制pH，產率為81％。

近年來，2-甲氧基-1,4,-萘醌的合成主要是以2-羥基-1,4,-萘醌為原料，如Shao-Hung Wang等人在Molecules(2015,20:11994-12015)上的方法為：

該方法使用了含鹵素的原料與金屬鹵化物催化劑，不僅不利于環境友好，而且在生產過程中可能腐蝕設備，特別是產率很低，僅為約46％。

又如Tokutaro Ogata等人于2016年在Tetrahedron.(2016,72:1423-1432.)上的方法為：

該方法也使用了含有鹵素的原料與毒性較大的溶劑，并以NaH作催化劑，會使生產環境存在爆炸的危險，后處理很繁瑣，該方法的產率雖然提升到約83％，但還是伴隨著相當量副產物的生成。

綜上所述，現有技術制備2-甲氧基-1,4-萘醌存在著反應條件苛刻，產率低，生產成本高，原料用量大，且催化劑不能回收利用，尤其使用毒性較大的溶劑，容易造成環境污染。

發明內容

本發明的目的是針對現有技術的不足而提供的一種2-甲氧基-1,4-萘醌的制備方法，采用2-羥基-1,4-萘醌與甲醇在H₂SO₄/SiO₂的催化作用下脫去一分子水成醚，純化后制得2-甲氧基-1,4-萘醌，工藝簡單，反應條件溫和，操作方便，反應試劑價廉、易得，生產成本低，產率高，催化劑可回收利用，不污染環境，是一種綠色環保的和經濟高效的2-甲氧基-1,4-萘醌產物合成方法。

實現本發明目的的具體技術方案是：一種2-甲氧基-1,4-萘醌的制備方法，其特點是將2-羥基-1,4-萘醌與甲醇按1mmol:1～6mL摩爾體積比混合，在H₂SO₄/SiO₂的催化下攪拌反應2～6h，反應結束后過濾、回收催化劑，其濾液經旋干后得產物為2-甲氧基-1,4-萘醌，所述2-羥基-1,4-萘醌與H₂SO₄/SiO₂的摩爾比為1:0.05～1.0；所述反應溫度為0～65℃。

所述H₂SO₄/SiO₂催化劑的固載比為0.1～6mL H₂SO₄:10g SiO₂，其H₂SO₄的質量濃度為98％。

本發明與現有技術相比具有工藝簡單，收率高，生產成本低，反應條件更溫和，產物與原料易于分離，催化劑可循環使用，避免重金屬的使用，不污染環境，是一種綠色環保和經濟高效的合成方法，在醫藥領域得到更廣泛的應用。

具體實施方式

本發明以2-羥基-1,4-萘醌與甲醇在催化劑H₂SO₄/SiO₂作用下脫去一分子水成醚，其化學反應方程式如下：

以下將通過具體的實施例對本發明做進一步的闡述：

實施例1