[發明專利]丙烯氧化方法

有效

• 申請號: 201710203580.8
• 申請日: 2017-03-30
• 公開（公告）號: CN108658727B
• 公開（公告）日: 2022-06-28
• 發明（設計）人: 史春風;林民;朱斌
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C07C29/04
• 分類號: C07C29/04;C07C31/20;B01J29/89
• 代理公司: 北京英創嘉友知識產權代理事務所(普通合伙) 11447
• 代理人: 周建秋;王浩然

1.一種丙烯氧化方法，其特征在于，該方法包括：使丙烯、氧化劑和水在催化劑的存在下進行接觸反應，所述催化劑含有鈦硅鋁分子篩；其中所述丙烯、催化劑與水的重量比為(0.5-150)：1：(1-200)；其中，所述鈦硅鋁分子篩的制備步驟包括：

(1)將第一卸出劑與有機酸溶液混合打漿，并將得到的漿液進行第一熱處理，分離得到第一固體，其中，所述第一卸出劑為以鈦硅分子篩作為催化劑活性組分的反應裝置的卸出劑，所述第一熱處理的條件為：溫度為20-45℃，時間為1-30h；其中經過第一熱處理后得到的所述第一固體的相對結晶度為70-90％；

(2)將所述第一固體、鋁源、鈦源與堿源在含水溶劑的存在下混合后進行第二熱處理，所述第二熱處理的條件為：溫度為100-200℃，時間為0.5-25h；或者，所述鈦硅鋁分子篩的制備步驟包括：

a、將第二卸出劑與有機酸溶液混合打漿，并將得到的漿液進行第三熱處理，分離得到第二固體，其中，所述第二卸出劑為以硅鋁分子篩作為催化劑活性組分的反應裝置的卸出劑，所述第三熱處理的條件為：溫度為50-150℃，時間為0.5-40h；其中經過第三熱處理后得到的所述第二固體的相對結晶度為50-70％；

b、將所述第二固體、鈦源與堿源在含水溶劑的存在下混合后進行第四熱處理，所述第四熱處理的條件為：溫度為100-200℃，時間為0.5-25h；

其中相對結晶度是指固體相對于卸出劑所對應的新鮮劑的結晶度。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，所述丙烯與氧化劑的摩爾比為1：(0.1-10)；所述反應的條件為：溫度為40-150℃，壓力為0.1-3MPa；所述氧化劑為選自過氧化氫、叔丁基過氧化氫、過氧化異丙苯、環己基過氧化氫、過氧乙酸和過氧丙酸中的至少一種。

3.根據權利要求2所述的方法，其中，所述丙烯與氧化劑的摩爾比為1：(0.2-5)。

4.根據權利要求2所述的方法，其中，所述丙烯、催化劑與水的重量比為(1-100)：1：(2-150)。

5.根據權利要求1所述的方法，其中，當所述催化劑含有鈦硅鋁分子篩時，所述鈦硅鋁分子篩為選自MFI結構的鈦硅鋁分子篩、MEL結構的鈦硅鋁分子篩、BEA結構的鈦硅鋁分子篩、MWW結構的鈦硅鋁分子篩、MOR結構的鈦硅鋁分子篩、TUN結構的鈦硅鋁分子篩和二維六方結構的鈦硅鋁分子篩中的至少一種。

6.根據權利要求1所述的方法，其中，所述第一卸出劑、鈦源、鋁源、有機酸、堿源和水的重量比為100：(0.1-10)：(0.1-10)：(0.005-50)：(0.5-50)：(20-1000)，所述第一卸出劑以SiO₂計，所述有機酸以H⁺計，所述堿源含有氮元素時以N計，所述堿源不含氮元素時以OH^-計；所述有機酸溶液的濃度大于0.1mol/L。

7.根據權利要求1所述的方法，其中，步驟(1)中的所述以鈦硅分子篩作為催化劑活性組分的反應裝置的卸出劑為選自氨肟化反應裝置的卸出劑、羥基化反應裝置的卸出劑和環氧化反應裝置的卸出劑中的至少一種。

8.根據權利要求1所述的方法，其中，步驟(1)中的所述鈦硅分子篩為MFI結構的鈦硅分子篩，所述第一卸出劑的活性為該鈦硅分子篩在新鮮時的活性的50％以下。

9.根據權利要求1所述的方法，其中，步驟(2)中，先將所述鋁源與堿源在含水溶劑存在下混合得到混合溶液，然后再將所述混合溶液與所述第一固體和鈦源混合后進行所述第二熱處理。