[發明專利]一種合成二苯砜的工藝

在審

• 申請號: 201710200758.3
• 申請日: 2017-03-30
• 公開（公告）號: CN107056664A
• 公開（公告）日: 2017-08-18
• 發明（設計）人: 孫強;吳建國;萬海兵
• 申請（專利權）人: 南通沃蘭化工有限公司
• 主分類號: C07C317/14
• 分類號: C07C317/14;C07C315/02;B01J31/02
• 代理公司: 南京正聯知識產權代理有限公司32243
• 代理人: 卜另北

技術領域

本發明涉及一種合成二苯砜的工藝，屬于有機合成領域。

背景技術

二苯砜及其衍生物是一類重要的醫藥、農藥和化工中間體?？梢杂米鳝h氧樹脂的固化劑。在醫藥方面用于制癲癇藥;還可以用于合成硫福宋鈉、葡糖砜鈉、苯丙砜等藥物, 亦用于治療麻風病 。農藥方面可以用作殺蟲劑的中間體，用來合成針對處理不同蟲子的殺蟲劑。同時二苯砜也是化工生產的一種重要中間體，用來合成下游產品比如增塑劑。傳統的合成路線工藝復雜，原料也不易得到, 更重要的是產率不高，因此限制了其工業化前景。我發明了一種新的合成工藝，一定程度簡化了合成工藝，原料相比更容易得到，產率也有一定程度改善。

發明內容

針對上述現有技術存在的問題，本發明提供一種劑合成二苯砜的工藝。

為了實現上述目的，本發明采用的技術方案是：一種合成二苯砜的工藝，包括如下步驟：

步驟1、將苯酚、自制的介孔磁性的液體催化劑和去離子水混合，混合液通過磁力攪拌油浴加熱90℃；

步驟2、采用氫化鈣脫水減壓蒸餾將反應剩余的水分去除；

步驟3、然后用加入到0.1mol/L的高錳酸鉀溶液處理2h，然后用去離子水水洗；

步驟4、然后通過真空泵過濾, 水洗后，然后用乙醇重結晶, 得到中間體二苯醚；

步驟5、然后將中間體二苯醚進行超聲波處理2h,然后倒入到燒杯里，然后進行熱堿處理，先在150℃熱空氣氛圍下處理2h，然后用5%的氫氧化鈉溶液浸泡4h，然后用去離子水沖洗至中性；

步驟6、然后將濃硝酸加入上述熱堿處理過的中間體二苯醚里，同時進行冷凝回流控制反應，在油浴100℃，磁力攪拌2h；

步驟7、 反應結束后，先用去離子水沖洗，然后用減壓蒸餾將水分蒸發、催化劑回收循環利用，然后在恒溫干燥箱110℃干燥;

步驟8、干燥產物然后用乙醇與去離子水的混合溶液重結晶兩次, 得到最終純產物二苯砜。

上述步驟8中，乙醇與水的體積比為9 ∶1。

上述步驟1，混合液還通過紅外照射處理。

所述的自制的介孔磁性的液體催化劑的制備方法如下：

步驟1、取1mol的1-烯丙基咪唑和1mol溴代正己烷混合均勻，于120℃油浴磁力攪拌攪拌反應4h;

步驟2、用乙醇反復洗滌粗產物除去未反應原料及雜質，干燥后得到純凈的1-烯丙基-3-烷基咪唑溴鹽離子液體；

步驟3、然后在進行熱堿處理，在150℃下熱空氣處理2h,然后浸泡在5%的氫氧化鈉溶液里2h;

步驟4、然后在乙醚混合溶液中，并在50℃條件下磁力攪拌反應48 h 促使離子交換完全；

步驟5、然后再把0.02mol乙烯基三乙氧基硅烷偶聯劑加入上述反應結束的溶液進行改性處理，然后磁力攪拌油浴加熱120℃4h;

步驟6、然后將上述溶液轉移到反應釜里，然后將磁性介孔硅膠加入其中，然后在260kpa,200℃下，反應8h;

步驟7、反應結束后，然后將0.01mol磺酸鈉活性劑加入其中，然后進行超聲波處理2h,然后在磁力攪拌，120℃下油浴處理4h;

步驟8、反應結束后，先用去離子水洗滌，然后在離心機離心分離副產物雜質等，反復處理6-8次；

步驟9、然后在恒溫干燥箱干燥3h去除水分,最后得到具有介孔磁性的液體催化劑。

所述的自制的介孔磁性的液體催化劑的制備方法步驟4，乙醚混合溶液為三氯甲烷與乙醚，其體積比為4∶1。

有益效果 : 本發明一種二苯砜的合成工藝，該工藝操作簡單，原料相對容易獲取，通過加入自制的具有介孔磁性的催化劑，有效的提高了反應速率，減少了副反應的產生，在合成過程中通過紅外處理等處理，能夠對反應物起到活化作用使反應能夠更順利進行，同時熱堿，高錳酸鉀處理可以抑制其它副反應的發生，使反應朝預期的方向進行，使目標產物的產率得到提高。其中制取濃硫酸, 苯酚質量比5:4的樣。濃硝酸(65 %～ 68 %)50g，苯酚40g,自制的具有介孔磁性的催化劑2.5g，去離子水300ml的樣。以及濃硫酸, 苯酚質量比5:4的樣。濃硝酸(65 %～ 68 %)50g，苯酚40g,自制的具有介孔磁性的催化劑2.5g，去離子水300ml的樣。這兩種比例操作下制得二苯砜純度收率最好。

具體實施方式

實施例1 首先制備介孔磁性的液體催化劑，步驟如下：

步驟1 取1mol的1-烯丙基咪唑和1mol溴代正己烷混合均勻，于120℃油浴磁力攪拌攪拌反應4h;