[發明專利]聚苯醚預聚物、其制備方法、樹脂組合物及其制品

有效

• 申請號: 201710198222.2
• 申請日: 2017-03-29
• 公開（公告）號: CN107417864B
• 公開（公告）日: 2019-05-17
• 發明（設計）人: 謝鎮宇
• 申請（專利權）人: 臺光電子材料股份有限公司
• 主分類號: C08F283/08
• 分類號: C08F283/08;C08F232/08;C08F4/80;C08L51/08;C08K7/18;C08J5/18;C08J5/24;B32B27/28;B32B27/18;B32B15/20;B32B15/18;B32B15/08;H05K1/03
• 代理公司: 北京金信知識產權代理有限公司 11225
• 代理人: 張皓;李海明

本發明提供一種聚苯醚預聚物的制備方法，包括：將反應型環烯烴和含乙烯基聚苯醚在釕催化劑存在下進行反應的步驟。反應型環烯烴可選自雙環戊二烯單體、雙環戊二烯低聚物、雙環戊二烯聚合物、降冰片烯單體、降冰片烯低聚物、降冰片烯聚合物及其組合。含乙烯基聚苯醚可選自二乙烯基芐基聚苯醚樹脂、乙烯基芐基改性的聚苯醚樹脂、甲基丙烯酸聚苯醚樹脂及其組合。釕催化劑可為格拉布催化劑(Grubbs catalyst)。本發明還提供一種由所述制備方法制成的聚苯醚預聚物、一種包含聚苯醚預聚物的樹脂組合物以及由所述樹脂組合物制成的制品。

技術領域

本發明大致上關于一種可用于制備樹脂膜、半固化片、積層板或印刷電路板的聚苯醚樹脂組合物。

背景技術

在現有技術中，環烯烴聚合物是由環烯烴單體通過加成聚合反應制成。因環烯烴聚合物具有優異的透光率，其主要可作為制造光學組件的原料，例如鏡片或導光板。然而，由于環烯烴聚合物的化學結構中不含有苯環，因此相較于芳香族化合物，環烯烴聚合物的阻燃性非常差。

發明內容

本發明的主要目的在于提供一種聚苯醚預聚物，其是由反應型環烯烴(reactivecycloolefin)與含乙烯基聚苯醚(vinyl-containing polyphenylene oxide)在釕催化劑(ruthenium catalyst)的存在下預聚而成。

在一個制備聚苯醚預聚物的實施方式中，反應型環烯烴與含乙烯基聚苯醚的比例可為99:1至1:99。釕催化劑的含量比例并無特別限制，相對于100重量份的反應型環烯烴和含乙烯基聚苯醚的總量，可為0.001至0.1重量份。

優選的，反應型環烯烴與含乙烯基聚苯醚的重量比可為例如90:10、80:20、70:30、60:40、55:45、50:50、45:55、40:60、30:70、20:80或10:90，但不限于此。例如，反應型環烯烴與含乙烯基聚苯醚的比例亦可為75:25。

經由環烯烴和含乙烯基聚苯醚的預聚反應所得的聚苯醚預聚物，其特征在于預聚后保留了乙烯基。

所述反應型環烯烴選自雙環戊二烯(DCPD)單體、雙環戊二烯低聚物(或稱寡聚物)、雙環戊二烯聚合物、降冰片烯單體、降冰片烯低聚物、降冰片烯聚合物或其組合。

雙環戊二烯單體具有下列結構式(1)：

雙環戊二烯低聚物為經由雙環戊二烯單體在釕催化劑的存在下聚合得到，其可為例如2至3個單體的低聚物，具有較低分子量，如重均分子量為200至400。

雙環戊二烯聚合物為由雙環戊二烯單體在釕催化劑的存在下聚合而得到的。

降冰片烯單體具有下列結構式(2)：

其中，m為0至10的自然數，優選為0至4。

降冰片烯低聚物為由降冰片烯單體在釕催化劑的存在下聚合而得到的，具有較低的分子量。

降冰片烯聚合物為由降冰片烯單體在釕催化劑的存在下聚合而得到。

含乙烯基聚苯醚為具有乙烯基封端的聚苯醚，且含乙烯基聚苯醚可為，但不限于，例如二乙烯基芐基聚苯醚樹脂(商品名：OPE-2st，購自三菱瓦斯化學公司)、乙烯基芐基改性的聚苯醚樹脂或甲基丙烯酸聚苯醚樹脂(商品名：SA-9000，購自Sabic公司)。

釕催化劑為含有釕(Ru)原子的催化劑。

優選的，釕催化劑可為格拉布催化劑(Grubbs catalyst)。

優選的，釕催化劑選自下列格拉布催化劑及其組合：

其中Cy為環己基，Ph為苯基；

如亞芐基-雙(三環己基膦)二氯釕；