[發明專利]一種羅丹明6G異羥肟酸的合成方法

有效

• 申請號: 201710197069.1
• 申請日: 2017-03-29
• 公開（公告）號: CN106967079B
• 公開（公告）日: 2019-05-28
• 發明（設計）人: 郭佃順;黃丹丹;趙梅;張圣燕;劉雪
• 申請（專利權）人: 山東師范大學
• 主分類號: C07D491/107
• 分類號: C07D491/107;C09K11/06
• 代理公司: 濟南圣達知識產權代理有限公司 37221
• 代理人: 董潔

本發明公開了一種羅丹明6G異羥肟酸的合成方法，在無機堿存在的條件下，以羅丹明6G和鹽酸羥胺為原料經氨解、環化反應，一步高效合成了具有螺環結構的羅丹明6G異羥肟酸。本發明提供的方法反應路線短、原子經濟性高，具有反應條件溫和、操作簡便、產率高等優點。羅丹明6G異羥肟酸是構筑新型光電活性受體的重要中間體，具有廣闊的應用前景。

技術領域

本發明屬于有機化學合成領域，具體涉及一種羅丹明6G異羥肟酸合成的方法。

背景技術

分子識別是超分子化學的重要研究內容之一，而設計、合成各種光電活性探針是研究分子識別事件的重要手段，尤其是基于各種熒光探針的分子識別與應用研究取得了很大的進展(Chen,X.；Pradhan,T.；Wang,F.；Kim,J.S.；Yoon,J.Chem.Rev.2012,112,1910-1956.)。在眾多熒光探針分子中，羅丹明衍生物具有摩爾吸光系數大、熒光量子產率高、熒光性質可調控以及光穩定性較好等優點，特別是因其獨特的螺環結構特征和良好的熒光開關性能，被廣泛應用于熒光探針分子的設計，在有機小分子熒光探針研究領域占有非常重要的地位。

羅丹明6G異羥肟酸具有螺環內酰胺結構，其氮原子上連有羥基官能團，不僅是識別次氯酸根的重要熒光探針(Yang,Y.K.；Cho,H.J.；Lee,J.；Shin,I.；Tae,J.Org.Lett.2009,11,859-861.)，而且通過羥基的衍生化成功設計合成了鉑(Kim,H.；Lee,S.；Lee,J.；Tae,J.Org.Lett.2010,12,5342-5345.)、金(Yang,Y.K.；Lee,S.；Tae,J.Org.Lett.2009,11,5610-5613.)、鐵(Moon,K.S.；Yang,Y.K.；Ji,S.；Tae,J.TetrahedronLett.2010,51,3290-3293.)等離子以及半胱氨酸(Yang,Y.K.；Shim,S.；Tae,J.Chem.Commun.2010,46,7766-7768.)等氨基酸的熒光探針。因此，羅丹明6G異羥肟酸現已成為構筑新型光、電活性受體分子的重要中間體。然而，目前羅丹明6G異羥肟酸的合成方法通常需要三步：首先，將羅丹明6G在堿性條件下反應水解生成相應的羧酸；接著在無水條件下與三氯氧磷反應生成羅丹明6G酰氯；最后，在三乙胺存在條件下，羅丹明6G酰氯與鹽酸羥胺反應得到目標產物——羅丹明6G異羥肟酸。該合成方法步驟繁多，反應條件苛刻，操作麻煩，產率較低，原子經濟性差，嚴重限制了其應用。因此，需要發明一種操作簡便，反應產率高的羅丹明6G異羥肟酸綠色合成方法，拓展其在設計合成光電活性受體分子中的應用。

發明內容

本發明旨在針對上述技術分析中存在的問題，提供一種合成羅丹明6G異羥肟酸的新方法。本方法以羅丹明6G和鹽酸羥胺為原料，在無機堿存在下直接氨解并環化一步高產率合成了具有螺環結構的羅丹明6G異羥肟酸。本方法與現有技術比較，省去了兩步反應，具有原子經濟性高，反應條件溫和，操作簡便等優點。

本發明中所用的羅丹明6G、各種無機堿、各種溶劑均為普通化學品。本發明采用如下技術方案：

一種羅丹明6G異羥肟酸的合成方法，包括以下步驟：

在無機堿存在條件下，羅丹明6G在有機溶劑中與鹽酸羥胺發生氨解、環化反應，一步合成羅丹明6G異羥肟酸。

本發明可用下列反應式表示：

進一步的，對合成的羅丹明6G異羥肟酸進行純化，具體步驟包括：反應結束后，先將反應液倒入鹽水中，過濾收集固體羅丹明6G異羥肟酸，然后采用柱層析或重結晶技術進行純化。

本發明中所用的堿為無機堿，優選的為碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、醋酸鈉、醋酸鉀中的一種或兩種以上組合，進一步優選的為碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸銫。

本發明中優選的所述無機堿用量為鹽酸羥胺用量的100～150mol％，進一步優選的用量為100～120mol％。