[發(fā)明專利]一種洗護(hù)用品中雄激素化學(xué)風(fēng)險物質(zhì)的篩查方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710195136.6
• 申請日: 2017-03-29
• 公開（公告）號: CN107543891B
• 公開（公告）日: 2020-01-03
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 馬強(qiáng);孟憲雙;白樺;呂悅廣;胡明珠;郭項(xiàng)雨;閆萌萌;陳萌
• 申請（專利權(quán)）人: 中國檢驗(yàn)檢疫科學(xué)研究院
• 主分類號: G01N30/88
• 分類號: G01N30/88
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種洗護(hù)用品中雄激素化學(xué)風(fēng)險物質(zhì)的檢測方法，其特征在于：包括如下步驟：

樣品前處理和檢測方法：稱取0.1g的洗護(hù)用品樣品至10mL塑料離心管中，加入1mL飽和氯化鈉溶液，然后加入5mL甲醇和2mL四氫呋喃，充分渦旋30s后，超聲提取15min；提取液在12000rpm轉(zhuǎn)速下離心15min，吸取上清提取液，經(jīng)0.22μm微孔濾膜過濾后進(jìn)行超高壓液相色譜-四極桿-靜電場軌道阱高分辨質(zhì)譜分析檢測；

雄激素包括群勃龍、睪酮、諾龍、勃地酮、雄烯二酮、氧甲氫龍、二氫睪酮、醋酸氯睪酮和丙酸睪丸素；

所述超高壓液相色譜-四極桿-靜電場軌道阱高分辨質(zhì)譜分析檢測中，超高壓液相色譜分離條件如下：

色譜柱：HSS T3色譜柱，長度100mm，內(nèi)徑2.1mm，粒徑1.8μm；柱溫：25℃；流速：0.35mLmin^-1；進(jìn)樣量：5μL；

流動相及梯度洗脫程序見表1：

表1 色譜流動相及梯度洗脫程序

所述超高壓液相色譜-四極桿-靜電場軌道阱高分辨質(zhì)譜分析檢測中，四極桿-靜電場軌道阱高分辨質(zhì)譜檢測條件如下：

電噴霧電壓：正離子模式3.2kV；鞘氣壓力：36，任意單位；輔助氣壓力：6，任意單位；離子源溫度：330℃；傳輸金屬毛細(xì)管溫度：300℃；透鏡射頻電壓：45V；掃描范圍：質(zhì)荷比100-800；一級質(zhì)譜全掃描分辨率：70000，半峰全寬；軌道阱最大容量：1×10⁶；軌道阱最大注入時間：95ms；

數(shù)據(jù)依賴的二級子離子全掃描分辨率：17500，半峰全寬；隔離窗口：質(zhì)荷比±2；歸一化碰撞能量：20,40,60eV；軌道阱最大容量：1×10⁵；軌道阱最大注入時間：95ms；動態(tài)排除時間：5s。

2.一種洗護(hù)用品中雄激素化學(xué)風(fēng)險物質(zhì)的篩查方法，其特征在于：包括如下步驟：

(1)建立待測化合物的精確質(zhì)量數(shù)據(jù)庫和質(zhì)譜譜庫，所述精確質(zhì)量數(shù)據(jù)庫的建立方法具體包括如下步驟：

精確質(zhì)量數(shù)據(jù)庫：分別配制濃度為100μg/L的待測化合物標(biāo)準(zhǔn)溶液，采用超高壓液相色譜-四極桿-靜電場軌道阱高分辨質(zhì)譜儀器配備的蠕動泵直接進(jìn)樣，分別在正、負(fù)離子模式下進(jìn)行分析檢測，確定相應(yīng)待測化合物的前體離子精確質(zhì)量數(shù)；

對每種待測化合物施加碰撞能量，得到每種化合物的碎片離子，選擇兩個響應(yīng)強(qiáng)度較高的碎片離子作為特征碎片離子；

在上述過程中，分別對電噴霧電壓、離子源溫度、鞘氣壓力、分辨率等質(zhì)譜關(guān)鍵參數(shù)進(jìn)行優(yōu)化；

配制濃度為100μg/L的待測化合物的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，優(yōu)化超高壓液相色譜分離條件，得到每種化合物的色譜保留時間；

建立精確質(zhì)量數(shù)據(jù)庫：分別輸入每種化合物的名稱、分子式、化學(xué)文摘編號、前體離子精確質(zhì)量數(shù)、兩個特征碎片離子的精確質(zhì)量數(shù)、色譜保留時間及保留時間窗口，另外還輸入待測化合物的響應(yīng)閾值，當(dāng)待測化合物的信號響應(yīng)超過該閾值時，相應(yīng)前體離子進(jìn)一步進(jìn)行二級質(zhì)譜分析；待測化合物及其前體離子和碎片離子的精確質(zhì)量數(shù)信息見表2；

表2 待測化合物及其前體離子和碎片離子的精確質(zhì)量數(shù)信息

所述質(zhì)譜譜庫中包括對待測化合物分別施加不同碰撞能量后產(chǎn)生的二級質(zhì)譜圖；

(2)權(quán)利要求1所述的樣品前處理和檢測方法；

(3)將樣品前處理和檢測方法得到的試驗(yàn)結(jié)果與建立的待測化合物的精確質(zhì)量數(shù)據(jù)庫和質(zhì)譜譜庫進(jìn)行比對分析，只有當(dāng)前體離子及兩個特征碎片離子的精確質(zhì)量數(shù)、色譜保留時間、前體離子的同位素峰分布和二級質(zhì)譜圖與精確質(zhì)量數(shù)據(jù)庫及質(zhì)譜譜庫信息全部匹配時，確定實(shí)際樣品中篩查檢測出待測化合物。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的洗護(hù)用品中雄激素化學(xué)風(fēng)險物質(zhì)的篩查方法，其特征在于：所述質(zhì)譜譜庫建立方法具體包括如下步驟：

分別配制濃度為100μg/L的待測化合物標(biāo)準(zhǔn)溶液，采用超高壓液相色譜-四極桿-靜電場軌道阱高分辨質(zhì)譜儀器配備的蠕動泵直接進(jìn)樣分析，設(shè)置一系列不同碰撞能量，將目標(biāo)化合物打碎獲得每種化合物的二級質(zhì)譜圖；輸入、存儲所有二級質(zhì)譜圖，即得到全部待測化合物的質(zhì)譜譜庫。