[發明專利]三氯化釕在催化硝基苯類化合物與醇類化合物反應制備亞胺中的應用

有效

• 申請號: 201710189365.7
• 申請日: 2016-02-01
• 公開（公告）號: CN107029759B
• 公開（公告）日: 2019-11-26
• 發明（設計）人: 李紅喜;譚大偉;郎建平
• 申請（專利權）人: 蘇州大學
• 主分類號: B01J27/13
• 分類號: B01J27/13;C07C249/02;C07C251/24;C07D317/58;C07D213/53;C07D307/52
• 代理公司: 32103 蘇州創元專利商標事務所有限公司
• 代理人: 陶海鋒;孫周強<國際申請>=<國際公布>

本發明公開了一種三氯化釕在催化硝基苯類化合物與醇類化合物反應制備亞胺類化合物中的應用。具體而言，該方法包括如下步驟：在惰性氣體保護下，按照硝基苯類化合物:醇類化合物:堿性化合物:三氯化釕=1:2~4:1~2:0.02~0.05的摩爾比，將上述反應物加入到配備攪拌裝置的反應容器中，于100~150℃攪拌反應20~30小時，得到亞胺類化合物。本發明首次在不添加任何輔助配體及溶劑的情況下，直接使用RuCl₃作為催化劑。另外，本發明實現了亞胺類化合物的選擇性制備，整個過程綠色、高效且易于操作，是一種合成亞胺類化合物的好方法。

本發明是申請號為201610068306.X、申請日為2016.02.01、發明名稱為一種在無配體三氯化釕催化下制備亞胺的無溶劑合成方法專利申請的分案申請。

技術領域

本發明屬于催化化學技術領域，具體涉及一種通過三氯化釕（RuCl₃）的催化作用合成亞胺的方法，該方法可以在無配體及無溶劑參與的條件下進行。

背景技術

亞胺類化合物在醫藥、農藥等行業具有廣泛的應用，其常見的合成方法包括胺與醛、酮縮合，碳原子上含活潑氫的化合物與亞硝基化合物縮合，三苯基取代的N-鹵代胺重排（Stieglitz重排）等。工業上多以胺與醛、酮縮合為主，但胺衍生物在空氣中易氧化變質，并且具有一定的遺傳毒性，潛在的危害不容小覷。另外，醛在空氣中不穩定，易氧化成羧酸。醛合成往往是通過氧化劑如重鉻酸氧化醇得到，會造成大量的垃圾，污染環境。

發明內容

為了克服上述技術問題，本發明提供了一種全新的RuCl₃催化體系，即在不添加任何輔助配體及溶劑的情況下，直接使用RuCl₃作為催化劑來催化硝基苯類化合物與醇類化合物的偶聯。本發明可以在無溶劑參與的條件下進行，有效避免了有機溶劑的使用。此外，本發明可以選擇性地生成亞胺類化合物，并且可以獲得較高的收率。本發明的整個催化過程綠色、高效且易于操作，是一種合成亞胺的好方法。

具體而言，本發明采用如下技術方案：

一種在無配體三氯化釕催化下制備亞胺類化合物的無溶劑合成方法，其包括如下步驟：在惰性氣體保護下，按照硝基苯類化合物:醇類化合物:堿性化合物:三氯化釕=1:2~4:1~2:0.02~0.05的摩爾比，將上述反應物加入到配備攪拌裝置的反應容器中，于100~150℃攪拌反應20~30小時，得到亞胺類化合物。

優選的，在上述亞胺類化合物的無溶劑合成方法中，所述惰性氣體選自氮氣、氦氣、氖氣、氬氣中的任意一種，優選氮氣。

優選的，在上述亞胺類化合物的無溶劑合成方法中，所述硝基苯類化合物具有如式（I）所示的結構通式：

其中：R₁~R₅各自獨立地選自氫、鹵素、C₁~C₄烷基、C₁~C₄烷氧基中的任意一種；更優選的，所述鹵素為溴，所述C₁~C₄烷基為甲基，所述C₁~C₄烷氧基為甲氧基。

優選的，在上述亞胺類化合物的無溶劑合成方法中，所述醇類化合物具有如式（II）~式（VI）中的任意一種所示的結構通式：

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