[發(fā)明專利]一種含有9，9-二甲基吖啶單元的有機(jī)熱致延遲熒光材料的制備及其應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710186169.4
• 申請(qǐng)日: 2017-03-27
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN106946777B
• 公開(kāi)（公告）日: 2019-06-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 崔雨婷;劉建輝;閔祥婷
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 大連理工大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D219/02
• 分類號(hào): C07D219/02;C09K11/06;H01L51/54
• 代理公司: 大連理工大學(xué)專利中心 21200
• 代理人: 溫福雪;侯明遠(yuǎn)

本發(fā)明屬于有機(jī)發(fā)光材料領(lǐng)域，提供了一種含有9，9?二甲基吖啶單元的有機(jī)熱致延遲熒光材料的制備及其應(yīng)用。以高親電性的間苯二氰作為電子受體，引入具有強(qiáng)吸電子能力的氰基，9，9?二甲基吖啶作為電子給體，且采取間位的連接方式，獲得了發(fā)光性能優(yōu)良的有機(jī)小分子熱致延遲熒光材料，打破了人們常采取對(duì)位連接的思維。該類含有9，9?二甲基吖啶單元且以間位連接方式的有機(jī)熱致延遲熒光材料可用于蒸鍍器件。與此同時(shí)，該類有機(jī)熱致延遲熒光材料產(chǎn)率高，熱穩(wěn)定性高，易于成膜，具備實(shí)際大規(guī)模生產(chǎn)及應(yīng)用的優(yōu)勢(shì)。本發(fā)明的摻雜材料應(yīng)用于電致發(fā)光器件中，可獲得高效的電致發(fā)光性能。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)發(fā)光材料領(lǐng)域，涉及一種含有9，9-二甲基吖啶單元且采用間位連接方式的有機(jī)熱致延遲熒光材料及其在有機(jī)電致發(fā)光器件中的應(yīng)用。

背景技術(shù)

有機(jī)電致發(fā)光器件(oganic light-emitting diodes,OLEDs)具有自發(fā)光、廣視角、響應(yīng)快、面板厚度薄、制作過(guò)程簡(jiǎn)單、工作電壓低、可制作大尺寸與彎曲式面板等優(yōu)點(diǎn)，在顯示和照明領(lǐng)域有極大的應(yīng)用前景，受到人們極大的重視。

有機(jī)電致發(fā)光可以分為熒光和磷光電致發(fā)光，第一代有機(jī)電致發(fā)光材料為普通的熒光材料，因其只能利用來(lái)自于單線態(tài)激子25％的能量，導(dǎo)致其器件外量子效率始終無(wú)法突破5％的瓶頸，影響其實(shí)際使用。第二代為有機(jī)磷光材料，因使用了磷光配合物，使其電致發(fā)光可以充分利用100％激子的能量，具有更大的優(yōu)越性，但由于稀有的重金屬材料昂貴且來(lái)源有限，所以需要找到另一條方法來(lái)解決上述問(wèn)題，由Adachi組(A.Endo,M.Ogasawara,A.Takahashi,D.Yokoyama,Y.Kato,C.Adachi,Adv.Mater.2009,21,4802.)提出的新型熱致延遲熒光材料，即TADF(thermally activated delayed fluorescence)材料，由于在熱激發(fā)下，能利用三線態(tài)激子的反隙間竄越來(lái)獲得100％單線態(tài)激子，避免使用價(jià)格昂貴的重金屬配合物，且器件效率與磷光器件相當(dāng)，所以，熒光材料又重新得到了大眾的關(guān)注與認(rèn)可。但從全方面考慮來(lái)說(shuō)，此類基于TADF材料的OLED器件，還有許多不足，有待進(jìn)一步改進(jìn)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種以間位連接方式的具有熱致延遲熒光的有機(jī)化合物，該類化合物可以用于有機(jī)電致發(fā)光OLED領(lǐng)域。

一種含有9，9-二甲基吖啶單元且以間位連接方式的有機(jī)熱致延遲熒光材料的制備方法，步驟如下：

目標(biāo)化合物Ⅰ-Ⅰ的合成：

(1)將間苯二氰溶解于無(wú)水四氫呋喃中，溶液冷卻到零下90℃～150℃并保持0.5～2.0小時(shí)，在零下90℃～150℃條件下向溶液中逐滴地加入二異丙基氨基鋰，攪拌混合物2～4小時(shí)；再向混合物中加入碘，在零下90℃～150℃攪拌2～4小時(shí)，其中，按照摩爾比計(jì)，間苯二氰：二異丙基氨基鋰：碘＝1～5：6：7，然后分離純化，得到中間體A；其中，間苯二氰的四氫呋喃溶液濃度為0.035～0.175mol/L；

(2)將間苯二溴苯硼酸、中間體A、四三苯基膦鈀、碳酸鈉、四氫呋喃、甲苯和蒸餾水混合，在90℃～180℃及氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下回流24～60小時(shí)，其中，按照摩爾比計(jì)，間苯二溴苯硼酸：中間體A：四三苯基膦鈀：碳酸鈉＝9～10：10：0.09：20；按照體積比計(jì)，四氫呋喃：甲苯：蒸餾水＝3：6：4，然后分離純化，得到中間體B；其中，間苯二溴苯硼酸在四氫呋喃中的濃度為0.60～0.67mol/L；