[發明專利]一種非線性咪唑-4,5-二羧酸和4,4-聯苯二羧酸的銦配合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201710179639.4
• 申請日: 2017-03-23
• 公開（公告）號: CN106977745B
• 公開（公告）日: 2020-07-10
• 發明（設計）人: 籍文娟;裴微微;馮琳;郝瑞卿
• 申請（專利權）人: 山西師范大學
• 主分類號: C08G83/00
• 分類號: C08G83/00
• 代理公司: 西安永生專利代理有限責任公司 61201
• 代理人: 高雪霞

本發明公開了一種非線性咪唑?4,5?二羧酸和4,4?聯苯二羧酸的銦配合物及其制備方法，該配合物的結構單元為In₄(L₁)_2.5(L₂)₃(L₃)，其中L₁代表失去兩個羧基上H原子的4,4?聯苯二羧酸二價陰離子，L₂為代表失去兩個羧基上H原子的咪唑?4,5?二羧酸二價陰離子，L₃為失去羧基上H原子的甲酸一價陰離子；該配合物屬于正交晶系，P2(1)2(1)2手性空間群，晶胞參數a為b為c為α為90°、β為90°、γ為90°。本發明配合物是以硝酸銦水合物、咪唑?4,5?二羧酸和4,4?聯苯二羧酸為前驅體，采用溶劑熱法制備而成，制備方法簡單，且所得配合物具有非線性。

技術領域

本發明屬于合成金屬有機骨架材料技術領域，具體涉及到一種非線性咪唑-4,5-二羧酸和4,4-聯苯二羧酸的銦配合物，以及該配合物的制備方法。

背景技術

隨著現代電子信息科學的飛速發展，非線性光學材料(Nonlillear optical，NLO)在光通信、醫療、生物技術、光學以及軍事等方面的重要用途越來越受到人們重視，推動了現在電子信息工業的飛速發展。因此，對非線性光學材料的性能也提出了更高的新的要求，完善現有非線性光學材料體系發展探索新的非線性光學材料是非常緊迫的也是材料學研究的熱門和緊迫任務。

金屬有機框架(Metal organic Framework，MOFs)材料是指一類以金屬(或其氧簇和氮簇)作為結點，通過配位方式與有機配體連接構筑而成的具有多孔網絡結構的晶態物質。MOFs是一種有機-無機雜化材料，也稱配位聚合物(coordination polymer)，是近十年來發展迅速的一種配位聚合物，具有三維的孔結構，它既不同于無機多孔材料，也不同于一般的有機配合物，兼有無機材料的剛性和有機材料的柔性特征，使其在現代材料研究方面呈現出巨大的發展潛力和誘人的發展前景。

發明內容

本發明所要解決的技術問題在于提供一種非線性咪唑-4,5-二羧酸和4,4-聯苯二羧酸的銦配合物，并為該配合物提供一種制備方法。

解決上述技術問題所采用的技術方案是：該非線性咪唑-4,5-二羧酸和4,4-聯苯二羧酸的銦配合物的結構單元為In₄(L₁)_2.5(L₂)₃(L₃)，式中L₁代表失去兩個羧基上H 原子的4,4-聯苯二羧酸二價陰離子，L₂為代表失去兩個羧基上H原子的咪唑-4,5-二羧酸二價陰離子，L₃為失去羧基上H原子的甲酸一價陰離子；該配合物屬于正交晶系，P2(1)2(1)2手性空間群，晶胞參數a為b為c為α為90°、β為90°、γ為90°。

上述非線性咪唑-4,5-二羧酸和4,4-聯苯二羧酸的銦配合物的制備方法為：將硝酸銦水合物與咪唑-4,5-二羧酸、4,4-聯苯二羧酸按摩爾比1:(0.5～1):(0.3～0.8)加入N-甲基甲酰胺和乙醇的體積比為1:1的混合溶劑中，并滴入質量分數為98％的濃硝酸，其中濃硝酸與N-甲基甲酰胺的體積比為0.1～0.5:1，在密閉條件下90～120℃恒溫靜置反應4～6天，制備成非線性咪唑-4,5-二羧酸和4,4-聯苯二羧酸的銦配合物。

上述制備方法中，優選硝酸銦水合物與咪唑-4,5-二羧酸、4,4-聯苯二羧酸按摩爾比為1:0.75:0.55。

上述制備方法中，進一步優選在密閉條件下100℃恒溫靜置反應5天。

本發明以硝酸銦水合物與咪唑-4,5-二羧酸、4,4-聯苯二羧酸為前驅體，采用溶劑熱法制備成非線性咪唑-4,5-二羧酸和4,4-聯苯二羧酸的銦配合物，制備方法簡單，所得配合物具有非線性。

附圖說明