[發明專利]一種水溶性吲哚啉螺萘并噁嗪季銨鹽添加劑及其制備方法和用途

有效

• 申請號: 201710176566.3
• 申請日: 2017-03-23
• 公開（公告）號: CN106928254B
• 公開（公告）日: 2019-02-22
• 發明（設計）人: 高峻;石明
• 申請（專利權）人: 四川大學
• 主分類號: C07D498/10
• 分類號: C07D498/10;C09D175/08;C09D7/63
• 代理公司: 成都科海專利事務有限責任公司 51202
• 代理人: 鄧繼軒

1.一種水溶性吲哚啉螺萘并噁嗪季銨鹽添加劑，其特征在于該添加劑的結構如下：

其中R₁為C₁-C₆的烷基；R₂為H、C₁-C₆的烷基、鹵素、硝基；n＝2-6。

2.根據權利要求1所述水溶性吲哚啉螺萘并噁嗪季銨鹽添加劑的制備方法，其特征在于該方法包括以下步驟：

(1)中間體1的制備

取苯肼16.22～64.88份與3-甲基-2-丁酮13.56～54.26份加入反應瓶中，加熱攪拌，回流反應5～6h；然后加入54～216份冰乙酸，回流反應6～7h；反應結束，降至室溫，蒸除乙酸，加入Na₂CO₃溶液調節反應液pH為弱堿性，用二氯甲烷或者無水乙醚萃取有機相，干燥；減壓蒸餾,40mmHg下收集106～108℃的餾分，得到中間體1；

(2)中間體2的制備

將中間體1 5.00～20份與溴代烷6.75～27.0份溶于無水乙腈30-100份溶劑中，在回流下，反應36～48h，蒸除溶劑，將反應液溶于水中，用乙醚萃取，收集水相；加入NaOH溶液調節pH為弱堿性，室溫下攪拌反應30～60min，用正己烷萃取，收集有機相，干燥，蒸除溶劑，得到中間體2；

(3)中間體3的制備

將2,7-萘二酚5.6～22.40份溶于濃度為1mol/L NaOH水溶液中，冰鹽浴冷卻至0～5℃；機械攪拌，加入NaNO₂，然后緩慢滴加濃度為40～42％的硫酸溶液，反應1～1.5h抽濾，用水洗滌至中性，晾干，得到固體中間體3；

(4)中間體4的制備

在氮氣保護下，將中間體3 3.8～15.20份溶于無水甲醇80～150份溶劑中；加熱回流下，緩慢滴加中間體2 3.4375～13.75份到反應液中，滴加完成后，繼續反應12～16h；冷卻至室溫，用硅膠柱層析分離，得到中間體4；

(5)中間體5的制備

取二溴烷烴1～4份溶解于丙酮80～150份中，加入適量K₂CO₃粉末，攪拌回流；然后緩慢滴加1.6462～6.5848份中間體4的丙酮溶液30～80份，滴加完成后繼續反應36～48h；過濾，蒸除溶劑，硅膠柱層析分離，用無水甲醇重結晶，得到中間體5；

(6)水溶性吲哚啉螺萘并噁嗪季銨鹽的制備

將中間體5 1.6026～3.2052份溶解于無水乙腈100～120份溶劑中，攪拌，加熱回流；然后緩慢滴加三乙胺的乙腈溶液，滴加完成后，繼續反應64～72h；反應結束后，降至室溫，蒸除溶劑；無水乙醚洗滌，在甲苯與異丙醇為6︰1的混合溶劑中重結晶，得到吲哚啉螺萘并噁嗪季銨鹽化合物。

3.根據權利要求1所述水溶性吲哚啉螺萘并噁嗪季銨鹽添加劑的用途，其特征在于該添加劑用于水性聚氨酯涂料、聚丙烯酸涂料或聚乙烯醇漿料領域。