[發明專利]一種導向合成多級孔ZSM-12型沸石分子篩的雙功能模板劑及其制備和基于其的分子篩

有效

• 申請號: 201710174606.0
• 申請日: 2017-03-22
• 公開（公告）號: CN106966408B
• 公開（公告）日: 2019-01-29
• 發明（設計）人: 張凱;奚紅霞;李超;柳澤偉;顏欣
• 申請（專利權）人: 華南理工大學
• 主分類號: C07C209/12
• 分類號: C07C209/12;C01B39/42;C07C211/63
• 代理公司: 廣州市華學知識產權代理有限公司 44245
• 代理人: 楊燕瑞

1.一種導向合成多級孔ZSM-12型沸石分子篩的雙功能模板劑的制備方法，其特征在于包括以下步驟：將反應組分A與反應組分B溶于溶劑中，加熱保溫反應，得到雙功能模板劑；

所述反應組分A為1,4-對二氯芐、α,α'-二溴對二甲苯和1,4-苯二酚的至少一種；

所述反應組分B為N,N,N',N'-四甲基-1,3-丁二胺、N,N,N',N'-四甲基-1,5-戊二胺、N,N-二甲基己胺、N,N,N',N'-四甲基-1,6-己二胺及其同系物中的至少一種。

2.根據權利要求1所述的導向合成多級孔ZSM-12型沸石分子篩的雙功能模板劑的制備方法，其特征在于：所用反應組分A與反應組分B的摩爾比為0.1:1～0.5:1；所述加熱保溫反應為加熱至50～80℃保溫反應5～36h；所述的溶劑為乙腈、甲苯或其混合物。

3.根據權利要求1所述的導向合成多級孔ZSM-12型沸石分子篩的雙功能模板劑的制備方法，其特征在于：所述加熱保溫反應為加熱至65～75℃保溫反應12～20h；所述的溶劑為乙腈和甲苯體積比為1:1的混合物。

4.一種導向合成多級孔ZSM-12型沸石分子篩的雙功能模板劑，其特征在于根據權利要求1～3任一項所述的制備方法得到。

5.根據權利要求4所述的導向合成多級孔ZSM-12型沸石分子篩的雙功能模板劑，其特征在于：所述雙功能模板劑的結構式為(p-C₆H₄)[CH₂N(CH₃)₂C₆H₁₂N(CH₃)₃Br]₂。

6.一種基于權利要求4～5任一項所述的雙功能模板劑的多級孔ZSM-12分子篩。

7.一種權利要求6所述的多級孔ZSM-12分子篩的制備方法，其特征在于通過將權利要求4～5任一項所述的雙功能模板劑、無機堿、硅源、鋁源、乙醇和水混合得到硅鋁酸鹽前驅體，經一步水熱法得到介-微雙孔多級孔ZSM-12分子篩。

8.根據權利要求7所述的制備方法，其特征在于：所述硅鋁酸鹽前驅體中權利要求4～5任一項所述的雙功能模板劑、無機堿、硅源、鋁源、乙醇和水的摩爾比為(0.56～1.15):(2.5～4.3):(12～20):(0.23～0.52):(100～150):(800～1350)；所述一步水熱法的工藝為130～170℃下晶化4～7天，分離、洗滌、干燥后，在400～650℃焙燒4～10h；所述的無機堿為氫氧化鈉；所述的硅源為正硅酸乙酯、氣相二氧化硅或硅溶膠；所述的鋁源為偏鋁酸鈉或硫酸鋁。

9.根據權利要求7所述的制備方法，其特征在于：所述硅鋁酸鹽前驅體通過包括下述步驟的方法制備得到：將權利要求4～5任一項所述的雙功能模板劑、無機堿、鋁源和水攪拌混合至均勻，再加入乙醇和硅源充分攪拌至均勻，40～75℃下老化8～20h。

10.根據權利要求7所述的制備方法，其特征在于具體包括以下步驟：將權利要求4～5任一項所述的雙功能模板劑、無機堿、鋁源和水混合，30～70℃下攪拌10～60min至均勻，再緩慢加入乙醇和硅源攪拌40～55min至均勻，40～75℃下老化8～20h，形成凝膠；將凝膠于130～170℃晶化4～7天，抽濾分離、洗滌、干燥后，在400～650℃焙燒4～10h，得到介-微雙孔多級孔ZSM-12分子篩。