[發明專利]一種制備不對稱硼試劑Bpin-Bdan的方法

有效

• 申請號: 201710164295.X
• 申請日: 2017-03-20
• 公開（公告）號: CN106946916B
• 公開（公告）日: 2019-02-26
• 發明（設計）人: 丁思懿;趙玉真;馬強;田少鵬;劉佳欣;于菲
• 申請（專利權）人: 西京學院
• 主分類號: C07F5/02
• 分類號: C07F5/02
• 代理公司: 西安西達專利代理有限責任公司 61202
• 代理人: 高亦哲

一種制備不對稱硼試劑Bpin?Bdan的方法，反應瓶中放入磁力攪拌子一枚，再依次加入聯硼酸片吶醇酯，1,8?二氨基萘、和甲醇鈉后，抽換氮氣三次之后，在氮氣流下加入溶劑甲苯，反應升溫至70°攪拌四個小時后，反應結束，懸蒸除去溶劑甲苯后，利用柱層析色譜可分離得到不對稱雙硼化試劑Bpin?Bdan。本發明省掉了之前昂貴的原料的使用以及繁瑣的實驗操作，反應溫度也有所降低，大大降低了制備不對稱硼試劑Bpin?Bdan的成本，使得不對稱硼試劑Bpin?Bdan的應用更為廣泛。

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，具體涉及一種制備不對稱硼試劑Bpin-Bdan的方法。

背景技術

目前Bpin-Bdan常規制備方法僅有以下兩種：

1）當量的B₂(NMe₂)₄、聯硼酸片吶醇酯與1,8-二胺基萘以二氯甲烷作為溶劑，在反應瓶中冷卻至0^oC后，0.01當量的鹽酸乙醚溶液（1mol/L）逐滴緩慢加入至反應瓶中，在室溫下繼續反應36小時后反應停止。反應所形成的固體在氮氣流的保護下進行抽濾，得到的固體再用熱甲苯和正己烷依次洗滌三次，純凈的Bpin-Bdan需經過減壓蒸餾(0.24 mmHg, 125°C)得到，產率85%。

2）當量的聯硼酸片吶醇酯與1,8-二胺基萘以甲苯為溶劑，在100^oC下反應42小時，反應液旋轉蒸發除去溶劑甲苯，用正己烷洗滌三次后，通過減壓蒸餾(2 mmHg, 230 °C)的方法得到Bpin-Bdan，其產率為80%。

如上所述，第一種方法雖然產率相對較高，但其制備過程非常繁瑣。首先，無色油狀的B₂(NMe₂)₄現制現用，其制備需要兩個步驟，除了對反應條件嚴格無水無氧外，純凈的B₂(NMe₂)₄需要通過減壓蒸餾得到，且此物質對水和氧氣都很敏感，需要存在手套箱中；其次，反應催化劑為鹽酸乙醚溶液，也需要現制現用，操作步驟繁瑣、其濃度難于嚴格控制。而對于第二種方法，其反應條件體系很簡單，但反應溫度較高且反應時間非常長。

綜上所述，現有的Bpin-Bdan制備方法存在諸多不便，因制備方法的繁瑣嚴重的限制了其在在有機反應中的應用。目前，更為簡便的制備不對稱雙硼化試劑Bpin-Bdan的方法研究成為化學家們的研究熱點。

發明內容

為了克服上述現有技術的不足，本發明的目的是提供一種制備不對稱硼試劑Bpin-Bdan的方法，利用硼試劑聯硼酸頻那醇酯Bpin-Bpin和1,8-二氨基萘為起始原料，反應體系以甲苯為溶劑，在甲醇鈉的作用下反應，制備出不對稱硼試劑Bpin-Bdan，反應速度較快，反應條件溫和，且效率高，反應原料廉價易得，操作簡便，產率高。

為了實現上述目的，本發明采用的技術方案是：

一種制備不對稱硼試劑Bpin-Bdan的方法，其特征在于，其反應過程式如下：

詳細制備方法如下所述：

反應瓶中放入磁力攪拌子一枚，再依次加入聯硼酸片吶醇酯，1,8-二氨基萘和甲醇鈉后，抽換氮氣三次之后，在氮氣流下加入溶劑甲苯，反應升溫至70°攪拌四個小時后，反應結束，懸蒸除去溶劑甲苯后，利用柱層析色譜可分離得到不對稱雙硼化試劑Bpin-Bdan。

所述的聯硼酸片吶醇酯，1,8-二氨基萘和甲醇鈉這三種物質摩爾比為1:1:1。

所述的溶劑甲苯要求為10mL/mmol。

本發明的有益效果是：