[發(fā)明專利]一種多級孔SSZ-13分子篩及其合成方法和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710161627.9
• 申請日: 2017-03-17
• 公開（公告）號: CN106745035B
• 公開（公告）日: 2019-04-05
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王志光;王建青;劉宇婷;劉國東;王慶吉;李進(jìn);王炳春;史振宇
• 申請（專利權(quán)）人: 中觸媒新材料股份有限公司
• 主分類號: C01B39/04
• 分類號: C01B39/04;B01J29/70;B01J35/10
• 代理公司: 大連東方專利代理有限責(zé)任公司 21212
• 代理人: 周媛媛;李馨

1.一種含有微孔-介孔的多級孔道結(jié)構(gòu)SSZ-13分子篩的合成方法，其特征在于包括以下步驟：

1)按照反應(yīng)原料配比稱取一定量的雙親有機(jī)硅烷溶解在甲醇中形成溶液并攪拌分散，然后加入硅源、堿源和有機(jī)模板劑，在30～50℃條件下攪拌5～10小時，得到硅源混合溶液；

2)在30～80℃下，按照反應(yīng)原料配比將鋁源溶液滴加到1)中形成的硅源溶液中，劇烈攪拌30～120min后，室溫靜置陳化2～12小時得到硅鋁溶膠；

3)將2)中得到的硅鋁溶膠置于水熱合成釜中120～190℃分2段晶化，第二段溫度比第一段高20℃，待48～168小時晶化完全后，離心分離出固體產(chǎn)物，再將固體產(chǎn)物用去離子水反復(fù)洗滌至中性，然后在100～130℃條件下干燥12～48小時，并在400～600℃焙燒2～10小時脫除有機(jī)模板劑，得到多級孔SSZ-13分子篩原粉；

4)將SSZ-13分子篩原粉與NH₄⁺離子溶液進(jìn)行離子交換、洗滌、干燥后400～600℃焙燒2～10小時得到H型的多級孔SSZ-13分子篩催化劑；

其中，初始凝膠混合物中硅源以SiO₂計，鋁源以Al₂O₃計，有機(jī)模板劑以SDA計，雙親有機(jī)硅烷以AOS計，晶化反應(yīng)原料摩爾配比為：Na₂O：SiO₂：Al₂O₃：SDA：AOS：H₂O＝0.35～0.65：1：0.0025～0.02：0.05～0.5：0.01～0.05：10～50；

所述雙親有機(jī)硅烷包括地西氯銨、長鏈烷基二甲基三甲氧基有機(jī)硅銨鹽，通式為[(CH₃O)₃SiC₃H₆N(CH₃)₂C_nH_2n+1]X，其中n選自12,14,16或18，X選自Cl，Br，I或F；

步驟(1)中有機(jī)模板劑是N,N,N-三甲基-1-金剛烷氫氧化銨、芐基三甲基氫氧化銨中任意一種或兩種。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于：硅源為白炭黑、活性二氧化硅、硅酸鈉、硅酸乙酯或硅酸甲酯的一種。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于：鋁源為異丙醇鋁、偏鋁酸鈉、硝酸鋁、硫酸鋁、氯化鋁、氫氧化鋁或擬薄水鋁石的一種。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于：根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于：步驟(1)中晶化方式是動態(tài)晶化或靜態(tài)晶化。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于：步驟(4)中NH₄⁺離子溶液為銨離子的鹽溶液，選自硝酸銨、硫酸銨、氯化銨或碳酸氫銨的水溶液，銨離子的濃度為0.5～1.5mol/L。