[發明專利]一種二烯烴的加氫方法

有效

• 申請號: 201710158457.9
• 申請日: 2017-03-17
• 公開（公告）號: CN106929092B
• 公開（公告）日: 2018-04-20
• 發明（設計）人: 羅祥生;石海信;韋金廣
• 申請（專利權）人: 欽州學院
• 主分類號: C10G45/34
• 分類號: C10G45/34;C10G45/40;B01J27/185;B01J35/10
• 代理公司: 桂林市持衡專利商標事務所有限公司45107
• 代理人: 湯凌志

1.一種二烯烴的加氫方法，其特征在于，包括如下步驟：

將鈀基催化劑裝填在固定床反應器內，氣密實驗合格后進行催化劑活化處理，活化結束后開始進含二烯烴的乙烯裂解混合碳四原料，在反應工藝條件下進行二烯烴加氫反應，反應產品進行色譜分析；

所述的催化劑活性中心為鈀，助劑為金和鑭，催化劑載體是含氧化鋅-氧化鋁的復合載體，催化劑的組成以氧化物質量計，包括如下組分：含氧化鋅-氧化鋁的復合載體91.0-97.5wt％，活性組分氧化鈀1.5-5.5wt％，助活性組分氧化金0.5-1.5wt％和氧化鑭0.5-2.0wt％；

所述的催化劑的制備方法，包括如下步驟：

將鈀、金和鑭可溶性鹽配成浸漬液，浸漬含氧化鋅-氧化鋁的復合載體，干燥，焙燒得到催化劑；

所述的含氧化鋅-氧化鋁的復合載體，包括含鋅鋁尖晶石的氧化鋅、氧化鋁、助劑組分磷、鉀和鎂，復合載體的組成以氧化物質量計：含鋅鋁尖晶石的氧化鋅含量為5.0-40.0wt％，氧化鋁含量為60.0-95.0wt％，助劑組分磷、鉀和鎂的含量占載體質量的百分含量分別為P₂O₅ 0.2-1.2wt％、K₂O 0.4-2.0wt％、MgO 0.4-2.0wt％，復合載體比表面積200-300m²/g；

所述的含氧化鋅-氧化鋁的復合載體，通過如下制備方法得到：

將含鋁的可溶性鹽溶液和含鋅溶液經過非恒定pH交替滴定，制備出含鋅鋁尖晶石的氧化鋅層狀材料；將含鋅鋁尖晶石的氧化鋅和擬薄水鋁石混合均勻，再加入田菁粉、硝酸酸化處理后的含聚丙烯酸鈉的酸溶液，以及磷酸、硝酸鉀和硝酸鎂的水溶液，混捏，成型后，干燥處理，焙燒處理得到含氧化鋅-氧化鋁復合載體；

所述的非恒定pH交替滴定制備，即在非恒定pH值條件下、含鋁的碳酸鈉溶液和含鋅溶液的交替滴定制備。

2.根據權利要求1所述的一種二烯烴的加氫方法，其特征在于：所述的固定床反應器，為固定床絕熱反應器或固定床等溫反應器。

3.根據權利要求1所述的一種二烯烴的加氫方法，其特征在于：所述的二烯烴加氫反應，其工藝條件為：反應溫度20-90℃，反應壓力1.0-4.0MPa，氫、二烯烴的物質的量的比1-2.1:1，體積空速1.0-10.0h^-1。

4.根據權利要求3所述的一種二烯烴的加氫方法，其特征在于：所述的二烯烴加氫反應，其工藝條件為：反應溫度25-40℃，反應壓力1.5-3.5MPa，氫、二烯烴的物質的量的比1.5-2.0:1，體積空速2.0-6.0h^-1。

5.根據權利要求1所述的一種二烯烴的加氫方法，其特征在于：

所述的復合載體，組成以氧化物質量計：含鋅鋁尖晶石的氧化鋅含量為10.0-35.0wt％，氧化鋁含量為65.0-90.0wt％，助劑組分磷、鉀和鎂的含量占載體質量的百分含量分別為P₂O₅ 0.2-1.2wt％、K₂O 0.5-1.5wt％、MgO 0.5-1.5wt％，復合載體比表面積200-300m²/g。

6.根據權利要求1所述的一種二烯烴的加氫方法，其特征在于：所述的制備出含鋅鋁尖晶石的氧化鋅層狀材料，是通過以下制備方法得到：將可溶性鋅鹽溶液分為2-4份，40-80℃條件下，在一份鋅鹽溶液中加入偏鋁酸鈉和碳酸鈉的含鋁混合溶液，當pH值達到8.5-9.5時停止滴加含鋁混合溶液；再繼續滴加另一份鋅鹽溶液；鋅鹽溶液滴加完后，繼續滴加含鋁混合溶液，當pH值達到8.5-9.5時停止滴加含鋁混合溶液；依上述方法將含鋁混合溶液與鋅鹽溶液交替滴定，直至鋅鹽溶液全部滴加完畢，最后一次滴加含鋁混合溶液，當pH值達到8.5-9.5時，非恒定pH值的交替滴定過程結束，控制滴定過程在1-6h內完成；在80-95℃老化2-8h后，冷卻洗滌至中性，在80-140℃干燥4-10h，450-550℃焙燒4-10h，得到均勻分散的含鋅鋁尖晶石的氧化鋅層狀材料；所述可溶性鋅鹽是硝酸鋅或氯化鋅。