[發明專利]一種用于汽油脫硫改質的催化劑及制備方法

在審

• 申請號: 201710158442.2
• 申請日: 2017-03-17
• 公開（公告）號: CN106881127A
• 公開（公告）日: 2017-06-23
• 發明（設計）人: 晁會霞;羅祥生;張海燕
• 申請（專利權）人: 欽州學院
• 主分類號: B01J27/19
• 分類號: B01J27/19;B01J35/10
• 代理公司: 桂林市持衡專利商標事務所有限公司45107
• 代理人: 湯凌志

1.一種用于汽油脫硫改質的催化劑，其特征在于，由以下組分組成：

活性組分氧化鎳0.5-6wt％，氧化鈷0.3-5.5wt％，氧化鉬6-12wt％，含氧化鋅-氧化鋁的復合載體75-92wt％；

所述的含氧化鋅-氧化鋁的復合載體，含鋅鋁尖晶石的氧化鋅、氧化鋁、助劑組分磷、鉀和鎂，復合載體的組成以氧化物質量計：含含鋅鋁尖晶石的氧化鋅含量為5.0-40.0wt％，氧化鋁含量為60.0-95.0wt％，助劑組分磷、鉀和鎂的含量占載體質量的百分含量分別為P₂O₅0.2-1.2wt％、K₂O 0.2-2.5wt％、MgO 0.2-2.5wt％，復合載體比表面積200-300m²/g。

2.根據權利要求1所述的一種用于汽油脫硫改質的催化劑，其特征在于，由以下組分組成：

活性組分氧化鎳0.5-6wt％，氧化鈷0.5-4.5wt％，氧化鉬7-11wt％，含氧化鋅-氧化鋁的復合載體75-92wt％；

所述的含氧化鋅-氧化鋁的復合載體，以氧化物質量計：含鋅鋁尖晶石的氧化鋅含量為10.0-35.0wt％，氧化鋁含量為65.0-90.0wt％，助劑組分磷、鉀和鎂的含量占載體質量的百分含量分別為P₂O₅ 0.2-1.2wt％、K₂O 0.2-2.5wt％、MgO 0.2-2.5wt％，復合載體比表面積200-300m²/g。

3.權利要求1或2所述的一種用于汽油脫硫改質的催化劑的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

將含鈷、鉬和鎳的可溶性鹽配成浸漬液，浸漬含氧化鋅-氧化鋁的復合載體，干燥，焙燒得到加氫脫硫改質催化劑；

所述的含氧化鋅-氧化鋁的復合載體，通過如下制備方法得到：

將含鋁的可溶性鹽溶液和含鋅溶液經過非恒定pH交替滴定，制備出含鋅鋁尖晶石的氧化鋅層狀材料；將含鋅鋁尖晶石的氧化鋅和擬薄水鋁石混合均勻，再加入田菁粉、硝酸酸化處理后的含聚丙烯酸鈉的酸溶液，以及磷酸、硝酸鉀和硝酸鎂的水溶液，混捏，成型后，干燥處理，焙燒處理得到含氧化鋅-氧化鋁復合載體。

4.根據權利要求3所述的一種用于汽油脫硫改質的催化劑的制備方法，其特征在于：所述的含鋅鋁尖晶石的氧化鋅，以氧化物計，氧化鋅的含量為60-90wt％，比表面積為160-220m²/g，在控制氧化鋅的含量在65-80％時，比表面積170-200m²/g；在控制氧化鋅的含量在70-80wt％時，比表面積190-220m²/g。

5.根據權利要求3所述的一種用于汽油脫硫改質的催化劑的制備方法，其特征在于：所述的制備出含鋅鋁尖晶石的氧化鋅層狀材料，通過以下制備方法得到：將可溶性鋅鹽溶液分為2-4份，40-80℃條件下，在一份鋅鹽溶液中加入偏鋁酸鈉和碳酸鈉的含鋁混合溶液，當pH值達到8.5-9.5時停止滴加含鋁混合溶液；再繼續滴加另一份鋅鹽溶液；鋅鹽溶液滴加完后，繼續滴加含鋁混合溶液，當pH值達到8.5-9.5時停止滴加含鋁混合溶液；依上述方法將含鋁混合溶液與鋅鹽溶液交替滴定，直至鋅鹽溶液全部滴加完畢，最后一次滴加含鋁混合溶液，當pH值達到8.5-9.5時，非恒定pH值的交替滴定過程結束，控制滴定過程在1-6h內完成；在80-95℃老化2-8h后，冷卻洗滌至中性，在80-140℃干燥4-10h，450-550℃焙燒4-10h，得到均勻分散的含鋅鋁尖晶石的氧化鋅層狀材料。

6.根據權利要求3所述的一種用于汽油脫硫改質的催化劑的制備方法，其特征在于：所述可溶性鋅鹽是硝酸鋅或氯化鋅。

7.根據權利要求3所述的一種用于汽油脫硫改質的催化劑的制備方法，其特征在于：所述的硝酸酸化處理后的含聚丙烯酸鈉的酸溶液，通過以下制備方法得到：將去離子水加熱到30-90℃，然后將硝酸溶解到去離子水中，再加入聚丙烯酸鈉，并溶解完全，得到含聚丙烯酸鈉的酸溶液。經過酸化處理的聚丙烯酸鈉，所述的聚丙烯酸鈉的加入量為擬薄水鋁石的0.6-12wt％。

8.根據權利要求3所述的一種用于汽油脫硫改質催化劑的制備方法，其特征在于：所述田菁粉的加入量為擬薄水鋁石的0.2-7wt％。