[發明專利]一種甲烯基環丙烷類衍生物與醚類化合物C(sp3)-H鍵反應的方法

有效

• 申請號: 201710158426.3
• 申請日: 2017-03-17
• 公開（公告）號: CN106946817B
• 公開（公告）日: 2019-04-02
• 發明（設計）人: 劉宇
• 申請（專利權）人: 湖南理工學院
• 主分類號: C07D307/12
• 分類號: C07D307/12;C07D307/06;C07D407/04;C07C41/30;C07C43/168
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本發明屬于有機合成技術領域，具體涉及一種甲烯基環丙烷類衍生物與醚類化合物C(sp³)?H鍵反應的方法。式II所示的甲烯基環丙烷類衍生物與式III所示的的醚類化合物在自由基引發劑存在的條件下反應，得到式I所示的1,2?二氫萘衍生物；。其中，所述的自由基引發劑選自TBHP(過氧化叔丁醇)、CHP(異丙苯過氧化氫)、THAP（特戊基過氧化氫）中的一種或幾種的混合物。

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，具體涉及一種甲烯基環丙烷類衍生物與醚類化合物C(sp³)-H鍵反應的方法。

背景技術

烯基環丙烷（methylenecyclopropanes， MCPs）是一種具有很大角張力的三元碳環分子結構，它的反應活性非常高，因此在有機合成中常用來合成許多重要的環狀骨架。近年來，對于甲烯基環丙烷的研究非常多，一般情況下都用過渡金屬來催化實現開環，絕大多數集中在與雜原子的反應。

Xian Huang課題組先后報道了一種甲烯基環丙烷衍生物在Mn(OAc)₃或AIBN促進下分別與丙二酸乙二酯（現有技術文獻1：J. Org. Chem., 2004, 69, 5471-5472.）、甲基取代的二羰基化合物（現有技術文獻2: Journal of Organometallic Chemistry, 692,(2007), 740–745.）、亞膦酸二乙酯（現有技術文獻3: SYNLETT, 2005, No.19, pp 2953–2957. ）或苯硫酚（現有技術文獻4: SYNLETT, 2006, No.3, pp 0423–0426）的自由基環化反應，合成了一系列取代的1,2-二氫萘衍生物。

Shi Min課題組報道了一種甲烯基環丙烷衍生物在Cu(I)-催化的分子內三氟甲基化反應，以中等到優異的產率獲得了一系列三氟甲基取代的1,2-二氫萘衍生物（現有技術文獻5：Organic Letters, 17(24), 5994-5997; 2015）。

然而，現有技術報道的此甲烯基環丙烷衍生物的環化反應雖然能夠取得較好的收率，但是反應底物適應范圍很窄，而且大部分都要用過渡金屬作為催化劑。醚類化合物是一類重要的有機溶劑，由于它們的化學性質不活潑且溶解性好，因此，許多化學反應都用醚類化合物做溶劑。雖然也有許多反應用醚類化合物作為反應物，但由于醚C(sp3)-H鍵是一個穩定的惰性鍵，因此，用醚C(sp3)-H鍵參與反應的報道很少，據發明人所知，目前還沒有現有技術報道甲烯基環丙烷類衍生物與醚C(sp³)-H鍵的反應。

因此，本發明提出了一種甲烯基環丙烷類衍生物與醚C(sp³)-H鍵自由基環化反應的新方法，通過該反應實現了甲烯基環丙烷與一個芳基碳原子和一個C(sp³)-H鍵的環化，一步構建了兩個新的碳-碳鍵。

發明內容

本發明的目的在于克服現有技術的不足，提供一類甲烯基環丙烷類衍生物與醚類化合物C(sp³)-H鍵反應的新方法。

本發明的上述目的通過以下技術方案來實現：

式II所示的甲烯基環丙烷類衍生物與式III所示的的醚類化合物在自由基引發劑存在的條件下反應，得到式I所示的1,2-二氫萘衍生物（式一）。

（式一）