[發明專利]一種用于二烯烴加氫的催化劑及制備方法

在審

• 申請號: 201710158377.3
• 申請日: 2017-03-17
• 公開（公告）號: CN106881125A
• 公開（公告）日: 2017-06-23
• 發明（設計）人: 羅祥生;方麗萍;龔立賓
• 申請（專利權）人: 欽州學院
• 主分類號: B01J27/185
• 分類號: B01J27/185;B01J35/10;B01J23/66
• 代理公司: 桂林市持衡專利商標事務所有限公司45107
• 代理人: 湯凌志

技術領域

本發明屬于加氫催化劑技術領域，尤其涉及一種二烯烴加氫催化劑及制備方法，更具體地是一種以所含的氧化鋅-氧化鋁復合材料為載體的C4-C8二烯烴加氫催化劑及其制備方法。

背景技術

隨著國內外煉油工業的發展，二次加工裝置在原油加工過程中所占比例越來越大，尤其是乙烯裂解、催化裂化技術的不斷發展和原料質量的不斷惡化，煉廠和乙烯廠C4-C8資源隨之更加豐富，低碳烴的深加工逐漸受到重視。我國許多煉化一體化企業普遍存在C4-C8餾分過剩、利用率低的問題。目前煉廠副產的C4除了少量通過醚化、烷基化生產高辛烷值二烯烴調和組分外，其余大部分作為石油液化氣產品出售。由于原油價格的不斷上漲，C4作為普通燃料的經濟性較差，同時天然氣在民用及車用市場受限，使煉廠液化氣的銷售面臨較大困難。

將C4-C8餾分作為蒸汽裂解制乙烯原料是一個較為可行的途徑，但這些C4-C8餾分中二烯烴及單烯烴含量普遍較高，而烯烴在裂解過程中會發生聚合、環化、縮合和結焦反應，因此必須將烯烴脫除，才能將C4餾分作為蒸汽裂解制乙烯的原料。

美國專利US4059504公開了一種加氫催化劑，將氧化鎢加入硝酸鎳水溶液中配置成共浸漬液，負載在比表面積大于150m²/g氧化鋁上，經空氣干燥，在457℃焙燒3h，鈷2.5％，鎢8.0％。該催化劑的比表面積低造成了催化劑活性低和壽命短。

中國專利CN200810238973.3中一種以氧化鋁為載體，活性組分為貴金屬鈀的加氫催化劑，選用助劑B、P、Si中的一種或多種和Ag、Pb、Au、Co、Cu、Bi，Ni，Pt、Ti中的一種或多種，同時加入堿金屬或堿土金屬，催化劑適用于催化裂化過程和蒸汽裂解制乙烯過程中副產的C4餾分的加氫飽和。但因此類催化劑制備過程復雜，成本較高，同時作為貴金屬催化劑也非常容易中毒。

中國專利CN103055885A公開了一種低碳烯烴加氫飽和催化劑及其制備方法和應用，其中氧化鎢含量0-30％，氧化鉬含量5-40％，氧化鎳為1-20％，氧化鈷為0-10％，助劑X1含量為0-6％，余量為齒球形氧化鋁載體，其中助劑X1可以是Y、La、Sc、Ce中的一種或多種。催化劑的比表面積為100-250m²/g，孔容為0.3-0.5ml/g。

目前，研究開發的催化劑用于單烯烴含量低于15％的低碳烴加氫時，催化劑的活性穩定性較好，工業應用周期較長，但當低碳烴內二烯烴含量大于2％時，總烯烴含量大于8％時，催化劑耐雜質能力差，易失活，運轉周期短。

發明內容

本發明提供一種用于二烯烴加氫的催化劑及制備方法，催化劑的載體是含氧化鋅-氧化鋁的復合載體，活性組分包括鈀、金、鑭。該復合載體鋅鋁分散均勻、比表面積高。催化劑二烯烴加氫活性高，同時可部分脫除原料中的單烯烴，且催化劑抗雜質能力強，生產運轉周期長。

本發明所述的一種用于二烯烴加氫的催化劑，由以下組分組成：

含氧化鋅-氧化鋁的復合載體91.0-97.5wt％，活性組分氧化鈀1.5-5.5wt％，助活性組分氧化金0.5-1.5wt％和氧化鑭0.5-2.0wt％；

所述的含氧化鋅-氧化鋁的復合載體，包括含鋅鋁尖晶石的氧化鋅、氧化鋁，并加入磷、鉀和鎂作為助劑組分，復合載體的組成以氧化物質量計：含鋅鋁尖晶石的氧化鋅含量為5.0-40.0wt％，氧化鋁含量為60.0-95.0wt％，助劑組分磷、鉀和鎂的含量占載體質量的百分含量分別為P₂O₅ 0.2-1.2wt％、K₂O 0.4-2.0wt％、MgO 0.4-2.0wt％，復合載體比表面積200-300m²/g。

優選的，含鋅鋁尖晶石的氧化鋅含量為10.0-35.0wt％，氧化鋁含量為65.0-90.0wt％，助劑組分磷、鉀和鎂的含量占載體質量的百分含量分別為P₂O₅ 0.4-1.0wt％、K₂O 0.5-1.5wt％、MgO 0.5-1.5wt％，復合載體比表面積200-300m²/g。

本發明所述的一種用于二烯烴加氫的催化劑的制備方法，包括如下步驟：

將含鈀、金和鑭的可溶性鹽配成浸漬液，調節溶液PH為3.0浸漬含氧化鋅-氧化鋁的復合載體，干燥，焙燒得到二烯烴加氫催化劑；

所述的含氧化鋅-氧化鋁的復合載體，通過如下制備方法得到：