[發明專利]一種直線型π-拓展的氧雜蒽染料及其制備方法

有效

• 申請號: 201710152924.7
• 申請日: 2017-03-15
• 公開（公告）號: CN108570244B
• 公開（公告）日: 2019-10-18
• 發明（設計）人: 曾憲順;王慶
• 申請（專利權）人: 天津理工大學
• 主分類號: C09B57/00
• 分類號: C09B57/00;C09K11/06;C07D498/04;G01N21/64
• 代理公司: 天津佳盟知識產權代理有限公司 12002
• 代理人: 侯力

1.一種直線型π-拓展的氧雜蒽染料，其特征在于發射波長位于深紅及近紅外區，結構通式如下：

式中Ar為苯環、吡啶環、喹啉環或者萘環，R為H、甲氧基、氨基、氰基或三氟甲基，R’為甲基或乙基。

2.一種如權利要求1所述直線型π-拓展的氧雜蒽染料的制備方法，其特征在于制備流程如下所示：

具體制備步驟如下：

1)將鄰氯硝基苯5與對甲氧基苯酚6溶于DMF中，加入縛酸劑Na₂CO₃進行加熱反應并通氮氣保護，加熱溫度為100℃，反應時間為10h，反應完成后傾倒入含有二氯甲烷和冰水的混合溶液中，用二氯甲烷萃取三次，合并有機相干燥后，通過柱層析分離提純產物，所用洗脫劑為體積比為20-10:1的石油醚-乙酸乙酯混合液，得到白色中間產物7；

2)將中間產物7和2-(4-N,N-二乙氨基-2-羥基苯甲酰基)苯甲酸與甲磺酸混合并加熱攪拌，加熱溫度為85℃，反應時間3d，反應完成后傾倒入含有二氯甲烷和冰水的混合溶液中，用碳酸鈉和碳酸氫鈉調節溶液pH至中性，用二氯甲烷萃取三次，合并有機相干燥后旋干，通過柱層析分離提純產物，所用洗脫劑為體積比為1：5-3的乙酸乙酯-石油醚混合液，得到黃色產物8；

3)將產物8和SnCl₂· 2H₂O溶于無水乙醇中，于氮氣保護下加熱反應，反應溫度為85℃，反應時間為10h，反應完成后冷卻至室溫后，混合物傾倒入含有二氯甲烷和冰水的混合溶液中，用碳酸鈉和碳酸氫鈉調節溶液pH至中性，有固體產生，過濾，固體部分用二氯甲烷清洗，收集濾液有機相，水相再次用二氯甲烷萃取三次，合并有機相干燥后，通過柱層析分離提純目標產物，所用洗脫劑為體積比為1：5-3的乙酸乙酯-石油醚混合液，得到粉紅色產物9；

4)將產物9溶于含硫酸的甲醇溶液中，所使用的硫酸濃度為98wt％，硫酸與甲醇的體積比為1:5，通N₂保護，回流反應，反應時間為24h，反應完成后冷卻至室溫后，混合物傾倒入含有二氯甲烷和冰水的混合溶液中，用碳酸鈉和碳酸氫鈉調節溶液pH至中性，加入固體NaCl室溫下攪拌30min進行離子交換，用二氯甲烷萃取三次，合并有機相并干燥后，通過柱層析分離提純目標產物，所用洗脫劑為體積比為10-5:1的二氯甲烷-甲醇混合液，得到紅色酯化產物10；

5)將酯化產物10溶于乙酸乙酯溶液中，加入Na₂CO₃，在50℃下攪拌反應30min，反應物冷卻至室溫后傾倒入含有二氯甲烷和冰水的混合溶液中，用二氯甲烷萃取三次，合并有機相干燥后，通過柱層析分離提純目標產物，所用洗脫劑為體積比為10-5:1的二氯甲烷-甲醇混合液，得到藍色目標產物1。

3.根據權利要求2所述直線型π-拓展的氧雜蒽染料的制備方法，其特征在于：所述步驟1)中鄰氯硝基苯、對甲氧基苯酚和碳酸鈉的摩爾比為1.17:1:1.22；所述后處理時所用二氯甲烷和冰水的混合溶液中二氯甲烷和冰水的體積比是1:3.3，二者總體積與反應液的體積比是5:1；所述萃取時每次所用二氯甲烷體積與冰水混合溶液的體積比是1：3.3。

4.根據權利要求2所述直線型π-拓展的氧雜蒽染料的制備方法，其特征在于：所述步驟2)中中間產物7和2-(4-N,N-二乙氨基-2-羥基苯甲酰基)苯甲酸的摩爾比為1:1.03，二者的總重量與溶劑甲磺酸的重量比為1:5；所述后處理時所用二氯甲烷和冰水的混合溶液中二氯甲烷和冰水的體積比是1:3.3，二者總體積與反應液的體積比是9:1；所述萃取時每次所用二氯甲烷體積與冰水混合溶液的體積比是1：3.3。

5.根據權利要求2所述直線型π-拓展的氧雜蒽染料的制備方法，其特征在于：所述步驟3)中中間產物8和SnCl₂.2H₂O的摩爾比為1:9.3，二者的總重量與溶劑乙醇的重量比為1:4；所述后處理時所用二氯甲烷和冰水的混合溶液中二氯甲烷和冰水的體積比是1:3.3，二者總體積與反應液的體積比是6.5:1；所述萃取時每次所用二氯甲烷體積與冰水混合溶液的體積比是1:3.3。