[發明專利]一種低吸水性聚酰亞胺薄膜的制備方法

有效

• 申請號: 201710151753.6
• 申請日: 2017-03-14
• 公開（公告）號: CN106883431B
• 公開（公告）日: 2020-06-19
• 發明（設計）人: 張步峰;劉杰;廖波;江乾;王倩;高紀明;姜其斌
• 申請（專利權）人: 株洲時代華昇新材料技術有限公司
• 主分類號: C08J5/18
• 分類號: C08J5/18;C08L79/08;C08G73/10
• 代理公司: 長沙朕揚知識產權代理事務所(普通合伙) 43213
• 代理人: 楊斌;魏龍霞

1.一種低吸水性聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)在N₂的保護下，將柔性聚酰胺酸樹脂溶液A和剛性聚酰胺酸樹脂溶液B共混，攪拌，反應，反應的溫度為-5～15℃，待反應物粘度達到2000～3500泊時終止反應，得到低吸水性聚酰胺酸前驅體溶液；柔性聚酰胺酸樹脂溶液A和剛性聚酰胺酸樹脂溶液B的摩爾量添加量之比為(35％～55％)：(65％～45％)；

(2)在所述低吸水性聚酰胺酸前驅體溶液中加入促進劑、脫水劑混合均勻后，流涎成膜，亞胺化處理，即得到所述低吸水性聚酰亞胺薄膜；

其中，所述柔性聚酰胺酸樹脂溶液A是由二胺單體A與二酐單體A在極性溶劑中進行共聚反應獲得的，所述二胺單體A選自4,4’-二氨基二苯醚、3,4’-二氨基二苯醚、2,2’-雙[4-(4-氨基苯氧基苯基)]丙烷、聯苯二胺、4,4’-二氨基二苯硫醚、4-苯基-2,6-雙(4-氨基苯基)吡啶中的一種或幾種；所述二酐單體A選自均苯四甲酸二酐、3,3’,4,4’-聯苯四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、雙酚A二酐、雙酚F二酐中的一種或幾種；

所述剛性聚酰胺酸樹脂溶液B是由二胺單體B與二酐單體B在極性溶劑中進行共聚反應獲得的，所述二胺單體B選自對苯二胺、鄰苯二胺、間苯二胺中的一種或幾種；所述二酐單體B選自均苯四甲酸二酐、3,3’,4,4’-聯苯四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐中的一種或幾種。

2.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述二胺單體A與二酐單體A的摩爾比為(1.05～1.2):1。

3.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述二胺單體B與二酐單體B的的摩爾比為(0.8～0.95):1。

4.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，二胺單體總量與二酐單體總量的摩爾比為1:(1～1.1)。

5.如權利要求1～4任一項所述的制備方法，其特征在于，所述脫水劑選自三氟乙酸酐、乙酸酐、丙酸酐、芳香族單羧酸酸酐、乙酰氯中的一種或幾種；所述促進劑選自吡啶、β-吡咯啉、二甲基吡啶、三甲基吡啶、喹啉、異喹啉、三乙胺、N,N-二甲基乙醇胺中的一種或幾種；所述極性溶劑為N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮的一種或幾種。

6.如權利要求1～4任一項所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)中，二胺單體A與二酐單體A的共聚反應的溫度為-10～20℃；二胺單體B與二酐單體B共聚反應的溫度為-10-30℃。

7.如權利要求1～4任一項所述的制備方法，其特征在于，所述亞胺化處理過程采用階段升溫形式加熱，所述階段升溫的過程為：先升溫至110～150℃保溫1h，再升溫至200～250℃保溫30min，繼續升溫至250～300℃保溫10min，然后升溫至300～350℃保溫5min，再升溫至350～380℃保溫3min，最后升溫至380～400℃保溫1min。