[發明專利]一種硝酸裝置中在線清洗回收貴金屬的方法有效
| 申請號: | 201710150886.1 | 申請日: | 2017-03-14 |
| 公開(公告)號: | CN106967886B | 公開(公告)日: | 2018-09-14 |
| 發明(設計)人: | 賴龍龍;李衛國 | 申請(專利權)人: | 太原瑞麟貴金屬回收有限公司 |
| 主分類號: | C22B11/00 | 分類號: | C22B11/00;C01B21/38 |
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| 地址: | 030024 山西省太原*** | 國省代碼: | 山西;14 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 硝酸 裝置 在線 清洗 回收 貴金屬 方法 | ||
本發明提供一種硝酸裝置中在線清洗回收貴金屬的方法,其中需要清洗的設備以氧化爐為主,并對生產線上的其他設備同時進行清洗,所給氧化爐為組合立式結構,進出水管道連接;清洗范圍為:自觸媒框下部設備殼體清洗至氧化爐下部氣體出口處,之間包括蒸發器、水冷壁、過熱器的全部換熱管;清洗工藝過程如下:水沖洗→酸洗→中和→二次水洗→鈍化→人工檢查復位→預處理。本發明的有益效果是:通過對氧化爐的在線清洗,不僅使鍋爐列管表面達到合乎要求的清潔度,有效增大了廢熱鍋爐的換熱效率,同時也實現了對將雜質中的貴金屬(鉑、鈀)的提取,有效地降低了硝酸生產中的鉑耗,為企業生產降低了生產成本,提高經濟收益。
技術領域
本發明涉及一種貴金屬回收方法,具體涉及一種硝酸裝置中在線清洗回收貴金屬的方法。
背景技術
世界上硝酸的生產工藝主要分為高壓法、常壓法(極少)及雙加壓法。高壓法由于高能耗和低產能,又由于環保的要求,目前國內已近淘汰。而異軍突起的雙加壓法工藝,以其低能耗和高產能,已成為硝酸生產的主力軍,國內目前雙加壓生產裝置有一百多套,每套產能均為10萬噸/年以上。據全國硝酸硝鹽協會統計,國內目前雙加壓硝酸生產裝置廣泛使用功能性套網及加裝鉑金回收器,2016年度,全國硝酸的產量為1500萬噸,以0.15克/噸耗鉑、0.1克/噸鈀耗計算。全國一年要損耗鉑金鈀金分別2.25噸、1.5噸。總價值在十幾億元人民幣(現在屬于歷史貴金屬價格最底位時期)。又由于貴金屬屬于國家戰略物資,社會價值巨大。
硝酸生產是以氨、氧為原料,通過鉑金網催化實現兩者充分燃燒化合。在硝酸生產中,鉑鈀合金催化網的工作溫度為850-880℃,同時在高壓氣流的持續沖擊下,鉑、鈀等貴金屬的損耗也會隨著工作時間而逐漸增大。目前降低鉑耗的方法主要為:加裝鈀合金捕集網、使用鉑鈀合金功能套網、安裝貴金屬回收器。加裝捕集網或使用功能網對鉑耗降低具有明顯效果,但仍有相當數量的鉑金細小顆粒隨著高溫氣體沿著工藝管道而流失,又由于在正常生產中,氧化爐中的溫度控制在850-880℃,大量的高溫氣體與廢熱鍋爐中蒸發段及過熱段的列管直接接觸,會使大量的貴金屬顆粒以氧化物的形式粘附在硝酸系統的內管壁上。
稀硝酸生產過程中的關鍵設備氧化爐,其內部換熱器有兩種形式,一種為國內大部分公司采用的“巴布考克”形式;另一種為國外先進的“拉芒特”鍋爐形式。目前國內有兩家公司從國外買進了兩套二手“拉芒特”鍋爐形式的氧化爐,大部分稀硝酸生產裝置中氧化爐內采用的是“巴布考克”鍋爐形式,而“巴布考克”形式的氧化爐有兩大弊端:一、此種鍋爐形式的蒸發段和過熱段經常存在爆管問題,山西天脊煤化工集團的第三套27萬噸/年產裝置過熱段曾經一年出現過多次爆管事故,導致裝置不能正常連續穩定運行;濟南化肥廠10萬噸/年產裝置蒸發段因爆管已經堵掉了十多根管。類似的裝置和類似的爆管事故在中國的雙上加壓法生產硝酸廠家屢見不鮮;二、廢熱鍋爐底部出口NOx氣體溫度高達430—470℃,皆未達到設計指標(400℃左右)的要求,此點溫度高說明廢熱鍋爐的換熱效果不好,換熱效果不好也就意味著列管表面吸附的雜質太多,會使鍋爐的換熱效率大打折扣。
由于我國目前大部分硝酸廠家都為“巴布考克”鍋爐形式的氧化爐,該氧化爐內部的鍋爐換熱管由于長時間使用,與氨氣及空氣直接接觸,導致列管表面腐蝕沉積結垢嚴重,使廢熱鍋爐的換熱效率大大下降,這樣不僅副產蒸汽的產量下降,也會對整個系統的工藝控制影響很大。
發明內容
針對上述情況,本發明所要解決的技術問題是:現有硝酸生產中所用的氧化爐普遍存在列管表面腐蝕沉積結垢嚴重的問題,且導致廢熱鍋爐換熱效率下降,副產蒸汽產量下降。
針對上述技術問題,本發明所采取的技術方案是:提供一種硝酸裝置中在線清洗回收貴金屬的方法;其中需要清洗的設備為“巴布考克”鍋爐形式的氧化爐,此設備為組合立式結構,進出水管道連接;清洗范圍為:自觸媒框下部設備殼體清洗至氧化爐下部氣體出口處,之間包括蒸發器、水冷壁、過熱器的全部換熱管。
硝酸裝置中在線清洗回收貴金屬的具體方法如下:
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