[發明專利]一種藍光發射有機發光材料及其制備方法

在審

• 申請號: 201710146390.7
• 申請日: 2017-03-13
• 公開（公告）號: CN106977519A
• 公開（公告）日: 2017-07-25
• 發明（設計）人: 葉俊;劉歡;張明飛
• 申請（專利權）人: 江南大學
• 主分類號: C07D487/04
• 分類號: C07D487/04;C09K11/06
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

一技術領域

本發明涉及有機發光材料，具體涉及一種具有藍色發光性能的4-氰基苯基全取代1,4-二氫吡咯并[3,2,b]吡咯化合物及其制備方法。

二背景技術

自1987年，美國柯達公司的鄧青云教授發現有機發光二極管以來，由于其自發光、全固態、寬視角、響應速度快、驅動電壓低、低能耗、效率高、可彎曲等諸多優點，前景廣闊，成為研究的熱點。為實現全彩的熒光發射，紅、綠、藍三基色的熒光材料在有機發光器件領域必不可少。從目前研究的情況來看，高效率、色度較純的藍光材料較少，在一定程度上限制了有機發光器件的發展。

吡咯并[3,2,b]吡咯類化合物作為電子給體在光電材料領域常被用于有機場效應晶體管，由于在新型光學以及電子學材料中的潛在應用，使得這個物質在光電學和有機電致發光材料方面有了新的進展研究，另外D-π-A構型的有機分子正被廣泛應用于有機發光材料方面。基于1,4位以及2,5位取代的吡咯并[3,2,b]吡咯的化合物雖然研究眾多，但性能較好的并不多見。本發明從分子設計的角度，構建了性能優異的全取代的吡咯并[3,2,b]吡咯。

三發明內容

本發明的目的在于提供一種4-氰基苯基全取代1,4-二氫吡咯并[3,2,b]吡咯的化合物，該材料屬于藍光發射型化合物，溶解性很好，熒光量子產率較高，可以應用在光電材料領域。

本發明的另一目的在于提供一種4-氰基苯基全取代1,4-二氫吡咯并[3,2,b]吡咯化合物的制備方法，其制備操作過程簡單、反應條件比較溫和，產物分離提純簡單，產率較高，具有很高的借鑒價值。

本發明提供的4-氰基苯基全取代1,4-二氫吡咯并[3,2,b]吡咯的發光材料，其結構式為：

本發明的4-氰基苯基全取代1,4-二氫吡咯并[3,2,b]吡咯的合成路線如下：

本發明的4-氰基苯基全取代1,4-二氫吡咯并[3,2,b]吡咯的制備方法，包括以下步驟：

(1)制備1,2,4,5-四(4-氰基苯基)-1,4-二氫吡咯并[3,2,b]吡咯，可按照文獻(Chem.Asian J.2014,9,3036–3045)制備；

(2)制備1,2,4,5-四(4-氰基苯基)-3,6-二溴-1,4-二氫吡咯并[3,2,b]吡咯；

(3)在氮氣保護下，以Pd(PPh₃)₂Cl₂為催化劑,將1,2,4,5-四(4-氰基苯基)-3,6-二溴-1,4-二氫吡咯并[3,2,b]吡咯與4-氰基苯硼酸加入到含有KOH的四氫呋喃溶液中，攪拌，升溫至65～100℃，保持攪拌反應10～36h，結束反應，除去反應體系中的溶劑，粗產物通過硅膠層析柱得到產物1,2,3,4,5,6-六(4-氰基苯基)-1,4-二氫吡咯并[3,2,b]吡咯。

步驟(2)中，所述的1,2,4,5-四(4-氰基苯基)-1,4-二氫吡咯并[3,2,b]吡咯與NBS的摩爾比為1：3～6。

步驟(3)中，所述的1,4-二(4-氰基苯基)-2,5-二(4-氰基苯基)-3,6-二溴-1,4-二氫吡咯并[3,2,b]吡咯與4-氰基苯硼酸的摩爾比為1：2～4；所述的反應溫度優選為70～90℃；所述的反應時間優選為12～24h。

與現有技術相比，本發明優點在于：本發明得到的4-氰基苯基全取代1,4-二氫吡咯并[3,2,b]吡咯是一種藍光材料，該材料色度較純，量子效率較高，溶解性好，是理想的藍光發光材料，在有機電致顯示領域有潛在的應用。所采用的制備方法操作過程簡單、反應條件比較溫和，產物分離提純簡單，產率較高。

四附圖說明

圖1為發光材料1,2,3,4,5,6-六(4-氰基苯基)-1,4-二氫吡咯并[3,2,b]吡咯在甲苯中的紫外吸收和熒光發射光譜；

圖2為實施例1制備的化合物1,2,3,4,5,6-六(4-氰基苯基)-1,4-二氫吡咯并[3,2,b]吡咯的核磁共振氫譜圖。

五具體實施方式

實施例1