[發(fā)明專利]一種星型三苯胺衍生物及其制備方法與應(yīng)用在審
| 申請?zhí)枺?/td> | 201710146002.5 | 申請日： | 2017-03-13 |
| 公開（公告）號： | CN106866698A | 公開（公告）日： | 2017-06-20 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 劉平;陳冠樺;蔡建煙 | 申請（專利權(quán)）人： | 華南理工大學(xué) |
| 主分類號： | C07D495/04 | 分類號： | C07D495/04;H01L51/42;H01L51/46 |
| 代理公司： | 廣州市華學(xué)知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司44245 | 代理人： | 許菲菲 |
| 地址： | 510640 廣*** | 國省代碼： | 廣東;44 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 星型三 苯胺 衍生物 及其 制備 方法 應(yīng)用 | ||
1.一種星型三苯胺衍生物，其特征在于其分子結(jié)構(gòu)式為：
2.權(quán)利要求1所述三苯胺衍生物的制備方法，其特征在于包括以下步驟：
第一步：在氮氣氣氛下，將3,4-乙烯二氧噻吩和四氫呋喃加入反應(yīng)容器中，降溫至-78～-70℃，隨后滴加正丁基鋰，反應(yīng)20-60分鐘后自然恢復(fù)至室溫，繼續(xù)攪拌1-3h，再降溫至-78～-70℃，隨后再滴加三丁基氯化錫，自然恢復(fù)至室溫，攪拌過夜；反應(yīng)結(jié)束后，用冰水進(jìn)行淬滅，二氯甲烷萃取，飽和氯化鈉溶液和蒸餾水分別洗滌，加入無水硫酸鈉干燥，旋蒸濃縮；所得粗產(chǎn)物用硅膠柱層析法進(jìn)行純化，梯度洗脫，除去溶劑，得到中間產(chǎn)物1：2-(三丁基錫)-3,4-乙烯二氧基噻吩：
第二步：在氮氣氣氛下，將中間產(chǎn)物1與三(4-溴苯基)胺、甲苯加入反應(yīng)容器中，在鈀催化劑Pd(PPh3)4作用下，升溫至100-120℃，回流24-48h，再自然冷卻至室溫，加入15-25ml的氟化鉀的飽和水溶液，繼續(xù)攪拌過夜。抽濾后的濾液再用飽和氯化鈉溶液和蒸餾水分別洗滌，二氯甲烷萃取，旋蒸濃縮；所得粗產(chǎn)物用硅膠柱層析法進(jìn)行純化，梯度洗脫，除去溶劑后，得到中間產(chǎn)物2：N,N,N-三[4-(3,4-乙烯二氧基-2-噻吩基)苯基]胺；
第三步：在氮氣氣氛下，將中間產(chǎn)物2與N,N-二甲基甲酰胺(DMF)混合溶解在1,2-二氯乙烷中，降溫至-10～0℃，然后逐滴加入三氯氧磷，冷凝回流18-24h；待混合物恢復(fù)至室溫后，加入醋酸鈉水溶液，繼續(xù)攪拌2-3h，再用蒸餾水洗，無水硫酸鈉干燥；所得粗產(chǎn)物用硅膠柱層析法進(jìn)行純化，梯度洗脫，除去溶劑后，得到中間產(chǎn)物3：N,N,N-三[4-(5-甲酰基-3,4-乙烯二氧基-2-噻吩基)苯基]胺；
第四步：在三乙胺的催化作用下，將中間產(chǎn)物3與丙二腈在常溫下反應(yīng)3-5h，反應(yīng)結(jié)束后用蒸餾水洗滌，無水硫酸鈉干燥；所得粗產(chǎn)物用硅膠柱層析法進(jìn)行純化，梯度洗脫，除去溶劑后，得到最終的目標(biāo)產(chǎn)物：N,N,N-三[4-(5-二氰乙烯基-3,4-乙烯二氧基-2-噻吩基)苯基]胺。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的三苯胺衍生物的制備方法，其特征在于，第一步中，所述三丁基氯化錫、正丁基鋰和3,4-乙烯二氧噻吩的用量比例為1.1-1.2:1.1-1.2:1。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的三苯胺衍生物的制備方法，其特征在于，第一步中，每1mmol的3,4-乙烯二氧噻吩加入2-10ml的四氫呋喃。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的三苯胺衍生物的制備方法，其特征在于，第一步中，每1mmol的正丁基鋰加入0.5-3ml的冰水進(jìn)行淬滅；飽和氯化鈉溶液和蒸餾水各洗滌的次數(shù)為2-4次。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的三苯胺衍生物的制備方法，其特征在于，第二步中，所述中間產(chǎn)物1、三(4-溴苯基)胺和催化劑Pd(PPh3)4的摩爾比為3.3-3.4:1:0.01-0.05。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的三苯胺衍生物的制備方法，其特征在于，第二步中，每1mmol的三(4-溴苯基)胺加入2-5ml的甲苯，0.1-0.5ml的氟化鉀的飽和水溶液；飽和氯化鈉溶液和蒸餾水分別洗滌的次數(shù)為2-4次。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的三苯胺衍生物的制備方法，其特征在于，所述中間產(chǎn)物2、N,N-二甲基甲酰胺和三氯氧磷的用量比例為1:3.1-3.2:3.1-3.2；每1mmol的N,N-二甲基甲酰胺加入在4-20ml的1,2-二氯乙烷，10-20ml醋酸鈉水溶液；醋酸鈉水溶液的濃度為1-1.5M；蒸餾水洗滌的次數(shù)為2-4次。
9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的三苯胺衍生物的制備方法，其特征在于，所述中間產(chǎn)物3、丙二腈和三乙胺的摩爾比為1:3.1-3.2:0.01-0.10；蒸餾水洗滌的次數(shù)為2-4次。
10.權(quán)利要求1所述三苯胺衍生物在有機(jī)光伏電池給體中應(yīng)用。
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