[發明專利]齊聚噻吩衍生物電致變色材料及其制備方法

有效

• 申請號: 201710145989.9
• 申請日: 2017-03-13
• 公開（公告）號: CN107011318B
• 公開（公告）日: 2019-05-14
• 發明（設計）人: 劉平;李輝;曾金明;萬之君
• 申請（專利權）人: 華南理工大學
• 主分類號: C07D333/24
• 分類號: C07D333/24;C09K9/02
• 代理公司: 廣州市華學知識產權代理有限公司 44245
• 代理人: 許菲菲

1.齊聚噻吩衍生物電致變色材料，其特征在于，具有如下的分子結構：

2.權利要求1所述齊聚噻吩衍生物電致變色材料的制備方法，其特征在于包括以下步驟：

1)將氰基乙酸、乙醇和氯化亞砜混合，回流3-5h；反應完成后，將混合物冷卻至室溫，加入NaHCO₃溶液；加入石油醚萃取有機物，有機層用飽和NaCl溶液和水洗滌，然后干燥、過濾；將得到的粗產物通過柱層析分離提純，以石油醚與乙酸乙酯為洗脫液洗脫，得淡黃色液體；加入烷基胺，回流10-12h；過濾，沉淀物再用乙醇重結晶，得到2-氰基乙酰辛烷基胺；

2)將N，N-二甲基甲酰胺和二氯乙烷混合，置于0-5℃冰水浴中；然后，滴加催化劑POCl₃，攪拌1-2h；將混合物從冰浴中移出，逐漸升溫到35-40℃直到溶液變為淡黃色；將噻吩齊聚物溶于二氯乙烷，然后加入到所述淡黃色溶液中，室溫下反應10-12h；調節pH值為8-9，然后，在85-90℃下攪拌1-2h；用CH₂Cl₂萃取、水洗、干燥、過濾；接著用柱層析分離，洗脫劑為正己烷和二氯甲烷，蒸干溶劑，得到固體產物二醛基噻吩齊聚物；

3)取步驟1)所得2-氰基乙酰辛烷基胺和步驟2)所得二醛基噻吩齊聚物溶解在三氯甲烷中，加入三乙胺，加熱80-85℃，回流12-15h；有機層用鹽水洗，干燥，柱層析分離，洗脫液為正己烷與二氯甲烷，旋蒸，得到齊聚噻吩衍生物。

3.根據權利要求1所述的齊聚噻吩衍生物電致變色材料的制備方法，其特征在于，步驟1)中，所述氰基乙酸和氯化亞砜質量比為15-70:1；每克氯化亞砜加入乙醇100-600ml和50-400mlNaHCO₃溶液；NaHCO₃溶液的濃度為0.2-0.6M。

4.根據權利要求1所述的齊聚噻吩衍生物電致變色材料的制備方法，其特征在于，步驟1)中，所述干燥用無水MgSO₄干燥；所述有機層用飽和NaCl溶液和水洗滌分別洗滌2-4次；所述石油醚與乙酸乙酯的體積比為3-4:1-2。

5.根據權利要求1所述的齊聚噻吩衍生物電致變色材料的制備方法，其特征在于，步驟1)中，每克淡黃色液體加入6-15mmol烷基胺。

6.根據權利要求1所述的齊聚噻吩衍生物電致變色材料的制備方法，其特征在于，步驟2)中，所述N，N-二甲基甲酰胺、二氯乙烷混合和催化劑POCl₃的體積比為1:2-10：0.8-3；每ml N，N-二甲基甲酰胺加入2-10mmol的噻吩齊聚物；所述噻吩齊聚物為三噻吩、六噻吩或九噻吩。

7.根據權利要求1所述的齊聚噻吩衍生物電致變色材料的制備方法，其特征在于，步驟2)中，每mmol的噻吩齊聚物加入1-3ml二氯乙烷；所述正己烷與二氯甲烷的體積比為1-3:1-2；所述干燥用無水MgSO₄干燥；所述調節pH值為8-9是通過NaOH溶液調節，NaOH溶液的濃度為1-2M。

8.根據權利要求1所述的齊聚噻吩衍生物電致變色材料的制備方法，其特征在于，步驟3)中，二醛基噻吩齊聚物與2-氰基乙酰辛烷基胺的摩爾比為1：3-10；每mmol二醛基噻吩齊聚物加入0.06-0.2mmol催化劑三乙胺。

9.根據權利要求1所述的齊聚噻吩衍生物電致變色材料的制備方法，其特征在于，步驟3)中，所述干燥用無水MgSO₄干燥；所述正己烷與二氯甲烷的體積比為1-2:2-4。