[發明專利]一種包裹型復雜氧化銅礦回收利用的方法

有效

• 申請號: 201710139088.9
• 申請日: 2017-03-09
• 公開（公告）號: CN106944244B
• 公開（公告）日: 2018-01-12
• 發明（設計）人: 文書明;劉媛媛;朱景和;黃草明;劉丹;鄧久帥;沈海英;王伊杰;陳瑜;白旭;張謙
• 申請（專利權）人: 昆明理工大學;中國有色礦業集團有限公司
• 主分類號: B03B7/00
• 分類號: B03B7/00;C22B15/00;C25C1/12;B03D1/008;B03D101/02;B03D103/04
• 代理公司: 昆明正原專利商標代理有限公司53100
• 代理人: 金耀生

技術領域

本發明涉及一種包裹型復雜氧化銅礦回收利用的方法，屬于選礦冶金技術領域。

背景技術

氧化銅礦物主要有孔雀石、硅孔雀石、藍銅礦、赤銅礦、黑銅礦、假象孔雀石、結合銅等，主要與硅酸鹽、碳酸鹽、氧化鐵等脈石礦物共伴生。對于獨立的孔雀石、硅孔雀石、藍銅礦、赤銅礦、黑銅礦等氧化銅礦，可以通過硫化黃藥浮選法回收，對于結合率高，與硅酸鹽礦物致密共生的氧化銅礦，可以采用硫酸浸出、固液分離、萃取電積的方式回收利用，而對于結合率低，與碳酸鹽礦物致密共生的氧化銅礦，可以采用氨浸、固液分離、萃取電積的方法回收。但對于以假象孔雀石為主，部分氧化銅礦與褐鐵礦、赤鐵礦、黑云母致密共生，部分氧化銅礦被鐵質和硅酸鹽礦物包裹的氧化銅礦，至今還沒有高效回收利用的方法，致使這部分氧化銅礦資源沒有得到有效回收利用。

常規的硫化—黃藥浮選法難以回收這種氧化銅礦物，原因在于部分氧化銅礦被赤鐵礦、褐鐵礦、黑云母包裹，氧化銅礦物不能單體解離，硫化劑和捕收劑黃藥類難以與氧化銅礦物表面接觸，不能浮選回收這部分氧化銅礦物。常規的氨浸—萃取—電積技術不能有效回收這部分氧化銅礦，原因在于氨不能破壞氧化鐵礦、黑云母的結構，難以與包裹的氧化銅礦物接觸，不能有效浸出這部分氧化銅礦。常規的酸浸技術用于處理這種氧化銅礦，由于需要通過礦漿加溫，促進赤鐵礦、黑云母礦物晶格變形，硫酸才能擴散進入赤鐵礦、褐鐵礦、黑云母內部，浸出被包裹的氧化銅礦物，所以，由于原礦品位低，礦量大，礦漿加溫至攝氏60度甚至更高時，浸出成本高，沒有經濟效益。

申請號為201010178875.2 的一種高結合率碳酸鹽脈石型氧硫混合銅的選冶方法，是針對結合率高、鈣鎂碳酸鹽脈石礦物含量高的氧硫混合銅礦,先通過浮選回收其中的硫化銅礦物和游離氧化銅礦物,浮選尾礦用脂肪酸反浮選其中的鈣鎂碳酸鹽礦物,得到含鈣鎂碳酸鹽礦物低,含結合銅的中礦,再添加硫酸攪拌浸出結合銅,固液分離后的含銅溶液通過冶金方法獲得銅產品。該方法也不能用于處理這種包裹型氧化銅礦，其原因在于，該包裹型氧化銅礦中的游離氧化銅礦物很少，硫化黃藥浮選沒有好的效果，而鈣鎂反浮選將使部分含鐵礦物進入碳酸鹽礦物之中，導致銅礦物的損失。

申請號為201210201306.4 的一種結合銅浸染體的高分子橋聯浮選方法，是針對常規浮選不能回收的結合銅浸染體，采用高分子橋聯劑、銅離子橋聯離子、黃藥橋聯捕收劑，通過高分子橋聯劑離子在結合銅浸染體表面發生多原子吸附，銅離子在表面上吸附的橋聯劑上再吸附，捕收劑黃藥陰離子在橋聯銅離子上吸附，造成結合銅浸染體表面疏水而實現浮選。該方法也不能有效用于該包裹型氧化銅礦的回收利用，原因在于高分子僑聯劑分子不能與被赤鐵礦、褐鐵礦、黑云母等脈石礦物包裹的氧化銅礦作用，難以通過僑聯浮選方式回收該氧化銅礦物。

有些難選的礦物通過加溫浮選，取得了較好的效果，比如：邱顯揚等人對菱鋅礦加溫硫化浮選動力學進行了研究，得出菱鋅礦加溫硫化過程可以直接改變菱鋅礦表面的性質，在其表面形成部分硫化鋅表面，有利于胺類捕收劑在其表面吸附；加溫能使菱鋅礦硫化浮選速率加快，縮短浮選時間，藥劑用量減少，可浮性增加，回收率上升【邱顯揚等，菱鋅礦加溫硫化浮選動力學研究，有色金屬(選礦部分)，2007(1)：24～26】。過建光等人對湖南柿竹園鎢礦加溫浮選工藝進行了改造，實踐表明，新的加溫浮選方法應用后，流程結構更趨合理，工藝操作更加簡潔，取消了脫藥和脫硫工序，每年可節約大量的電耗，徹底解決了脫藥時造成的金屬流失，白鎢精礦質量、回收率均得到提高【過建光等，柿竹園鎢加溫浮選工藝改造實踐，有色金屬(選礦部分),2002(6)：13～14】。

礦泥的分散和控制有利于浮選的進行和提高浮選效果。朱從杰研究了礦泥對氧化鋅礦物浮選行為的影響，礦泥通過吸附浮選藥劑，在菱鋅礦表面的罩蓋以及微量溶解影響菱鋅礦的上浮，而且以小于5微米礦泥的影響為最大。同時得出添加少量六偏磷酸鈉和水玻璃以及使用超聲波處理可降低礦泥的影響【朱從杰，礦泥對氧化鋅礦物浮選行為的影響，礦產綜合利用，2005(2):7～11】。豐奇成等人對新疆泥質難選氧化銅礦進行了浮選試驗，研究得出：通過添加高效組合礦泥抑制劑CHO+A₂₂有效地抑制了礦泥在浮選過程中的上浮，解決了浮選過程泡沫多且礦漿粘性大的問題，使整個浮選工藝順暢進行，最終獲得了銅品位18.18%，銅回收率為75.04％的指標【豐奇成等，礦產綜合利用，2011(6):21～24，49】。

但對于本發明所涉及的包裹型氧化銅礦，極其難選，單一的加溫，或者是單一的分散和抑制礦泥，均不能獲得令人滿意的效果。