[發(fā)明專利]從含鍺含氟腐蝕液中回收鍺的工藝方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710131082.7
• 申請日: 2017-03-07
• 公開（公告）號: CN106906364B
• 公開（公告）日: 2019-08-16
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 普世坤;朱知國;竇輝;李璇;薛丹;吳王昌;李正美;滕文;謝高;楊再磊
• 申請（專利權(quán)）人: 云南臨滄鑫圓鍺業(yè)股份有限公司;云南東昌金屬加工有限公司
• 主分類號: C22B7/00
• 分類號: C22B7/00;C22B41/00
• 代理公司: 昆明祥和知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 53114
• 代理人: 施建輝

從含鍺含氟腐蝕液中回收鍺的工藝方法，涉及濕法冶金技術(shù)領(lǐng)域，具體為一種從含鍺含氟腐蝕液中采用硼酸沉鍺除氟、二氧化硅除氟的方法來回收鍺的工藝方法。本發(fā)明的從含鍺含氟腐蝕液中回收鍺的工藝方法，其特征在于該工藝方法同時(shí)采用加入硼酸和二氧化硅，加熱揮發(fā)，除去氟并沉淀富集鍺來回收鍺金屬。本發(fā)明除氟率可達(dá)78%以上，最終轉(zhuǎn)入氯化蒸餾步驟中的含鍺渣和殘液中含氟小于0.05%，沉淀得到鍺渣品位可達(dá)25%以上，其中轉(zhuǎn)入氯化蒸餾前鍺回收率可達(dá)到95%以上，而整個(gè)除氟過程中鍺金屬的損失率小于1.2%；其中除氟后的部分上清廢液實(shí)行循環(huán)回收二次沉鍺處理。在進(jìn)行含鍺渣和殘液的氯化蒸餾中，鍺的蒸出率可達(dá)到98%以上，能滿足生產(chǎn)工藝要求。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及濕法冶金技術(shù)領(lǐng)域，具體為一種從含鍺含氟腐蝕液中采用硼酸沉鍺除氟、二氧化硅除氟的方法來回收鍺的從含鍺含氟腐蝕液中回收鍺的工藝方法。

背景技術(shù)

鍺屬于稀有稀散元素，在國防軍事和現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)上占有重要地位，光導(dǎo)纖維通信用鍺、紅外光學(xué)用鍺、電子工業(yè)用鍺、醫(yī)藥保健品用鍺、超導(dǎo)材料用鍺、光電源用鍺等都是鍺在各個(gè)領(lǐng)域的重要用途。而鍺資源卻是有限的，能作為鍺礦開采的鍺資源量更是很少，所以將鍺冶煉和生產(chǎn)加工過程中產(chǎn)生的鍺廢料、廢液進(jìn)行鍺回收，從而實(shí)現(xiàn)鍺廢料、鍺廢液的鍺資源化具有重要意義。

鍺的冶煉和生產(chǎn)加工常伴隨著大量含鍺廢料、廢液的產(chǎn)生，鍺產(chǎn)品加工越到后端產(chǎn)生的含鍺廢料回收越復(fù)雜多樣。其中，在加工生產(chǎn)中對金屬鍺錠等金屬表面進(jìn)行化學(xué)腐蝕拋光時(shí)使用了氫氟酸和硝酸的混合酸進(jìn)行氧化處理，便產(chǎn)生了高含氟、含鍺的腐蝕液，因腐蝕液含氟過高，腐蝕蒸餾精餾等設(shè)備，不能直接采用氯化蒸餾法處理，因此導(dǎo)致該含氟含鍺腐蝕液處理困難，鍺回收成本高。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的就是現(xiàn)有高含氟、含鍺腐蝕液會腐蝕蒸餾精餾設(shè)備，導(dǎo)致處理困難，鍺回收成本高的問題，提供一種從含鍺含氟腐蝕液中采用硼酸沉鍺除氟、二氧化硅除氟的方法來回收鍺的工藝方法。

本發(fā)明的從含鍺含氟腐蝕液中回收鍺的工藝方法，其特征在于該工藝方法同時(shí)采用加入硼酸和二氧化硅，加熱揮發(fā)，除去氟并沉淀富集鍺來回收鍺金屬，具體工藝步驟如下：

第一步：取適量含鍺含氟腐蝕廢液，放入聚四氟乙烯容器中，測量該腐蝕液含有的氟含量和鍺含量，計(jì)算得到廢液中的氟質(zhì)量為A和鍺質(zhì)量為B，加入質(zhì)量為C的硼酸和質(zhì)量為D的二氧化硅，混合后攪拌均勻，將聚四氟乙烯容器與廢氣接收裝置連接，廢氣接收裝置中裝有1-2mol/L的稀鹽酸作為廢氣接收液；

第二步，加熱聚四氟乙烯容器，繼續(xù)攪拌以促進(jìn)溶液中化學(xué)反應(yīng)的進(jìn)行，加熱溶液溫度至80-90 ℃，加熱持續(xù)時(shí)間為15-30 min；

第三步，加熱結(jié)束后，取聚四氟乙烯容器中的上層清液部分，剩余殘夜、殘?jiān)约皬U氣接收液備用；

第四步，第三步中清液加入適量含鍺含氟腐蝕廢液，重復(fù)第一步、第二步過程，將得到的殘液、殘?jiān)c第三步得到的殘液、殘?jiān)M(jìn)行混合；

第五步，將第四步混合后得到的殘?jiān)堃恨D(zhuǎn)移至蒸餾反應(yīng)瓶中，加入10mol/L的濃鹽酸，通過常規(guī)氯化蒸餾方法回收鍺金屬即可。

所述的硼酸質(zhì)量C為廢液中的氟質(zhì)量A的1.5至3倍，二氧化硅質(zhì)量D為廢液中的氟質(zhì)量A的0.2至0.4倍。

上述工藝方法的反應(yīng)方程式為：

3F^-+H₃BO₃+3H⁺ = BF₃↑+3H₂O ………………（1）

4F^-+SiO₂+4H⁺ = SiF₄↑+2H₂O ……………………（2）。