[發明專利]一種制備C1～C4烷基亞硝酸酯的方法及裝置

有效

• 申請號: 201710126938.1
• 申請日: 2017-03-06
• 公開（公告）號: CN106831439B
• 公開（公告）日: 2019-01-01
• 發明（設計）人: 袁小金;李揚;李文龍;董玲玉;王科;范鑫;夏偉;胡玉容;許紅云
• 申請（專利權）人: 西南化工研究設計院有限公司
• 主分類號: C07C207/02
• 分類號: C07C207/02;C07C203/00
• 代理公司: 成都九鼎天元知識產權代理有限公司 51214
• 代理人: 管高峰

1.一種制備C1～C4烷基亞硝酸酯的方法，包括反應步驟和分離步驟：

所述反應步驟在惰性氣體保護下進行，反應式為：ROH+NaNO₂+H⁺→RONO+Na⁺+H₂O，其中R為C1～C4的支鏈或直鏈烷基；

所述分離步驟先將反應產生的含有RONO的氣體混合物進行去ROH處理，再將剩余氣體混合物經精餾塔分離后制得高純度的C1～C4烷基亞硝酸酯，其特征在于：精餾塔的回流比為1:10～4:10，經分離步驟制得的C1～C4烷基亞硝酸酯純度不低于98％；具體包括以下步驟：

I.在反應容器中加入質量比為1：0.5～1:100的NaNO₂和ROH，攪拌混合均勻；

II.惰性氣體充分置換反應體系和分離體系中的空氣，啟動反應冷凝系統和精餾冷凝系統，設定精餾塔回流比；

III.在惰性氣體保護下，向反應容器中滴入含H⁺的酸性溶液，引發反應；

IV.反應生成物進行去ROH處理后經精餾塔分離；

V.從與精餾塔相連的采集裝置收集高純度的RONO，即C1～C4烷基亞硝酸酯。

2.如權利要求1所述的制備C1～C4烷基亞硝酸酯的方法，其特征在于，所述去ROH處理是通過冷凝回流將ROH分離使其與RONO初步分離。

3.如權利要求1所述的制備C1～C4烷基亞硝酸酯的方法，其特征在于，經分離步驟制得的C1～C4烷基亞硝酸酯純度不低于99％。

4.如權利要求1所述的制備C1～C4烷基亞硝酸酯的方法，其特征在于，經分離步驟制得的C1～C4烷基亞硝酸酯純度不低于99.5％。

5.如權利要求1所述的制備C1～C4烷基亞硝酸酯的方法，其特征在于，所述反應步驟的H⁺由質量濃度不低于5％的硝酸或者硫酸溶液提供。

6.如權利要求1所述的制備C1～C4烷基亞硝酸酯的方法，其特征在于，R為甲基或者乙基。

7.如權利要求1所述的制備C1～C4烷基亞硝酸酯的方法，其特征在于，所述惰性氣體為氮氣。

8.一種權利要求1-7任意一項所述的制備C1～C4烷基亞硝酸酯的方法采用的裝置，包括以下結構組成的反應體系：惰性氣體提供裝置，滴液裝置，攪拌裝置，第一反應容器，氣體溢出裝置，其中，所述第一反應容器分別與惰性氣體提供裝置、滴液裝置、氣體溢出裝置相連，或者惰性氣體提供裝置與滴液裝置相連，滴液裝置再與第一反應容器相連，第一反應容器同時與氣體溢出裝置相連，攪拌裝置為第一反應容器提供攪拌動力；

和以下結構組成的分離體系：精餾裝置，精餾裝置冷凝器，采集裝置，其中，精餾裝置與反應體系中的氣體溢出裝置相連后，另一端與精餾裝置冷凝器連接，精餾裝置還連有采集裝置，所述氣體溢出裝置包括冷凝器、導氣管、第二反應容器和加熱裝置，其中，冷凝器與第一反應容器相連后經導氣管與第二反應容器相通，第二反應容器與精餾裝置相連，加熱裝置為第二反應容器加熱。