[發(fā)明專利]一種DMF含鹽廢液回收工藝

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710124780.4
• 申請日: 2017-03-03
• 公開（公告）號: CN106831472B
• 公開（公告）日: 2019-03-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 胡儒柱;劉冬鵬;陳朝暉
• 申請（專利權(quán)）人: 北京宇極科技發(fā)展有限公司;宇極（廊坊）新材料有限公司
• 主分類號: C07C231/24
• 分類號: C07C231/24;C07C233/05
• 代理公司: 北京兆君聯(lián)合知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11333
• 代理人: 胡敬紅

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)合成溶媒回收工藝領(lǐng)域，尤其是涉及一種鋅溴絡(luò)合物偶聯(lián)反應(yīng)后DMF含鹽廢液的回收工藝和系統(tǒng)。

背景技術(shù)

DMF又稱N,N-二甲基甲酰胺，是一種無色透明穩(wěn)定優(yōu)良的化工溶劑，可與水﹑醇﹑酯﹑酮﹑醚等有機(jī)化合物互溶，廣泛應(yīng)用于石油化工﹑有機(jī)合成﹑制藥等領(lǐng)域，因而在化工生產(chǎn)過程中會產(chǎn)生大量的DMF廢液。由于DMF在有機(jī)合成中大量作為溶劑使用，如果不進(jìn)行回收，一方面造成環(huán)境污染，増加環(huán)保壓力，另一方面生產(chǎn)成本提高。因此研究如何更有效﹑更節(jié)能﹑更經(jīng)濟(jì)地從廢液中回收DMF對降低生產(chǎn)成本﹑節(jié)約DMF回收能耗，保護(hù)環(huán)境具有十分重要的意義。DMF在酸性或者堿性條件下受熱易分解為甲酸和二甲胺，甲酸和二甲胺的存在會嚴(yán)重影響DMF產(chǎn)品的質(zhì)量，不但會影響DMF的生產(chǎn)應(yīng)用，而且會對設(shè)備造成嚴(yán)重腐蝕。因此在處理DMF廢液之前多采用加酸或者堿將DMF沸水中和成中性，然后再進(jìn)行后續(xù)處理，中和的過程中會產(chǎn)生鹽，對于含鹽DMF廢液的處理，采用精餾的方法會導(dǎo)致精餾塔堵塞等問題。

目前，六氟丁二烯的合成方法，一般采用在有機(jī)溶劑DMF中，含氟溴化物與鋅粉作用，生成鋅溴絡(luò)合物，鋅溴絡(luò)合物在催化劑FeCl₃作用下，調(diào)聚生成六氟丁二烯(CF₃CFBr₂+Zn→CF₂＝CFZnBr；2CF₂＝CFZnBr→CF₂＝CF-CF＝CF₂)。合成六氟丁二烯的反應(yīng)后，DMF溶劑中含有未完全反應(yīng)的鋅粉，轉(zhuǎn)化為ZnBr₂的鹽，還有作為催化劑的FeCl₃。

目前，鋅溴絡(luò)合物偶聯(lián)反應(yīng)后溶劑回收再利用還沒有報(bào)道。傳統(tǒng)工藝通常是采用精餾或者萃取方式進(jìn)行回收溶媒。但由于溶媒中存在大量鹽，精餾工藝直接對溶媒進(jìn)行精餾的會導(dǎo)致精餾塔堵塞，而采用萃取方法則需要尋找合適的萃取劑，回收溶媒的エ藝較復(fù)雜，引入了另一種有機(jī)溶媒，分離溶媒與萃取劑成本較高，且溶媒回收率低。

專利CN200510061857.5公開了一種含DMF廢水的三效回收方法，專利CN201310304564.X公開了一種含DMF廢水的四效精餾回收方法，雖然這些方法大大節(jié)省了DMF廢水的回收能耗，但是都未考慮DMF廢水中鹽的堵塔問題。專利CN200820120577.6公開了一種DMF回收液精餾前的處理裝置，專利CN201320014613.1公開了一種DMF廢水回收殘?jiān)舭l(fā)鍋，這些專利考慮了DMF廢水中鹽的堵塔問題，但是其前處理及后處理工藝繁瑣，工業(yè)化設(shè)備投資及能耗都較大。

鋅溴絡(luò)合物偶聯(lián)反應(yīng)后DMF含鹽廢液中沒有水，液體全部是DMF，在處理過程中不用考慮水和有機(jī)相分離的問題。廢液中的鹽主要含有鋅和鐵的氯化鹽(溴化鹽)。上述各專利技術(shù)沒有針對解決DMF廢液中無水并且含多種氯化鹽(溴化鹽)的問題，因此需開發(fā)一種鋅溴絡(luò)合物偶聯(lián)反應(yīng)后DMF含鹽廢液的回收工藝。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是克服背景技術(shù)中現(xiàn)有DMF回收工藝的不足，尤其針對鋅溴絡(luò)合物偶聯(lián)反應(yīng)后DMF含鹽廢液回收的問題，提供一種回收工藝簡單高效，過程容易控制，可用于規(guī)模化生產(chǎn)回收DMF的方法，不再發(fā)生鹽堵塔的問題。

一種DMF含鹽廢液回收工藝，包括如下步驟：

(1)廢液的離心分離：在離心力的作用下，將廢液分為固液兩層，固相沉積，分出液相；

(2)液相萃取：在液相中加入有機(jī)萃取劑選擇性浸出廢液中的DMF，將液相中少量的鹽分離除去，得到萃取劑-DMF混合液，所述萃取劑為石油醚﹑四氯化碳﹑二硫化碳﹑二氯甲烷﹑環(huán)己烷﹑或苯；

(3)萃取劑-DMF混合液的精餾/蒸餾提純：將萃取劑-DMF的混合液進(jìn)行精餾或者蒸餾提純，分別得到萃取劑和DMF純凈液。

所述步驟(1)中離心分離的廢液的溫度為50-130℃，離心機(jī)轉(zhuǎn)筒轉(zhuǎn)速為1000-4000r·min^-1。

所述萃取劑：液相的質(zhì)量比為5～20：1。

所述萃取時(shí)反應(yīng)溫度為65～130℃，反應(yīng)時(shí)間為10～40min，攪拌反應(yīng)后得到溶劑與固體物的分層混合液，進(jìn)行保溫過濾，除去鹽分固體，得到萃取劑-DMF混合液。

所述精餾或蒸餾的提純溫度為50-140℃，分離出萃取劑，得到DMF。

一種DMF含鹽廢液回收系統(tǒng)，其特征在于：包括順序連接的固液兩相離心分離裝置、萃取分離裝置和精餾或蒸餾裝置三部分。