[發明專利]一種經原位生成氨合成肟的新工藝

有效

• 申請號: 201710123424.0
• 申請日: 2017-03-03
• 公開（公告）號: CN106892836B
• 公開（公告）日: 2019-03-01
• 發明（設計）人: 岳濤;邢文國;陳貴軍;楊旭;王瑞菲;盧福軍;馮維春;翟云鴿
• 申請（專利權）人: 山東省化工研究院
• 主分類號: C07C249/04
• 分類號: C07C249/04;C07C251/44;C07C251/38
• 代理公司: 北京中濟緯天專利代理有限公司 11429
• 代理人: 陳曉蕾

本發明公開了一種經原位生成氨合成肟的新工藝，其特征在于，銨鹽與強堿弱酸鹽原位生成氨，然后在鈦硅分子篩催化下，與酮、雙氧水反應得到肟。本發明的合成工藝具有肟化反應簡單，反應條件溫和，副產物少，產品收率高和對環境友好的特點。本發明合成方法簡單，后處理工藝簡便，具有很強的可操作性和可重復性，便于進行工業化生產。

技術領域

本發明涉及一種肟的合成工藝，具體涉及一種經原位生成氨合成肟的新工藝。屬于有機合成技術領域。

背景技術

肟(oxime)，是含有羰基的醛、酮類化合物與羥胺作用而生成的有機化合物，通式都具有C＝NOH基。由醛形成的肟稱醛肟，由酮形成的肟稱酮肟。肟經水解都能得到原來的醛或酮。

肟能發生重排反應而生成酰胺，工業上生產錦綸的原料己內酰胺就是由環己酮生成的肟經重排反應得到的。有的肟可以作為分析試劑、抗氧劑、鈍化劑等。

目前，肟的合成路線主要有兩種：(1)羥胺法，使用鹽酸羥胺或硫酸羥胺與酮反應制備酮肟的方法是目前合成丁酮肟的主要路線；(2)氨氧化法，一般以TS-1為催化劑，以酮和氨水為原料，滴加過氧化氫得到肟。但是上述的合成方法均存在一定的問題，第一種方法生產路線反應副產物較多，過程復雜；第二種方法生產環己酮肟工藝較為成熟，但是副反應的發生很難避免，同時氨的殘余較多，后處理麻煩；另外，由于氨對催化劑TS-1有一定的破壞作用，使用一定批次以后，催化劑無法再通過活化達到新鮮催化劑的催化活性，由于TS-1的價格很貴，造成反應生產成本較高。

專利CN103709065A公開了一種低附加值氯化銨的資源利用方法，但是使用的是堿性較強的液堿，對催化劑鈦硅分子篩的破壞較為嚴重，實際上不適用于工業生產中肟的合成。即使是目前比較成熟的環己酮氨肟化工藝，也不可避免的生成副產物，氨的殘余較多，后處理麻煩，而且催化劑經活化后催化活性不能完全達到新鮮催化劑的水平。

綜上所述，對于氨氧化法的氨肟化工藝，目前存在以下問題：(1)原料氨的利用率低，副反應難以避免；(2)氨肟化反應的濃氨溶液對催化劑存在破壞作用，影響到催化劑連續穩定的循環套用。

發明內容

本發明的目的是為克服上述現有技術的不足，提供一種經原位生成氨合成肟的新工藝。

為實現上述目的，本發明采用下述技術方案：

一種經原位生成氨合成肟的新工藝，銨鹽與強堿弱酸鹽原位生成氨，然后在鈦硅分子篩催化下，與酮、雙氧水反應得到肟。

優選的，具體步驟是：向反應容器中加入酮、鈦硅分子篩以及銨鹽的水溶液，升溫至50～70℃，加入強堿弱酸鹽的水溶液，直至反應液pH＝10～11，滴加雙氧水，加料完成后繼續反應1～2小時，冷卻至室溫，過濾除去鈦硅分子篩，即得。

進一步優選的，銨鹽的水溶液的質量濃度為5％，強堿弱酸鹽的水溶液的質量濃度為20％。

進一步優選的，酮、銨鹽、強堿弱酸鹽和雙氧水的摩爾比為1：1：0.52～0.57：1.05～1.3。

進一步優選的，鈦硅分子篩的質量為反應液總質量的1～3％。

進一步優選的，所述酮選自丙酮，丁酮，或者環己酮。

進一步優選的，所述銨鹽選自硫酸銨，氯化銨，或者醋酸銨。

進一步優選的，所述強堿弱酸鹽選自碳酸鈉或碳酸鉀。

進一步優選的，銨鹽的水溶液和雙氧水的加料時間為2～3小時。

進一步優選的，所述鈦硅分子篩為TS-1型分子篩。

進一步優選的，雙氧水的質量濃度為27.3％。

本發明的有益效果：