[發(fā)明專利]一種疏水性DOPO衍生物阻燃劑及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710119959.0
• 申請(qǐng)日: 2017-03-02
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN106905370B
• 公開(kāi)（公告）日: 2019-05-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 徐再;徐惠鳳;徐靖;丁磊;趙琴芬;盧路平
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 南京市高淳消防藥劑有限公司
• 主分類號(hào): C07F9/6574
• 分類號(hào): C07F9/6574;C08K5/5313;C08L25/06
• 代理公司: 北京華識(shí)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11530
• 代理人: 喬浩剛

本發(fā)明涉及阻燃劑技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種疏水性DOPO衍生物阻燃劑，其結(jié)構(gòu)式如下：一種疏水性DOPO衍生物阻燃劑的制備方法，包括如下步驟：(1)將磷酸三(4?氨基苯基)酯和2?氟?4,6?雙(三氟甲基)苯甲醛在溶劑中加熱，反應(yīng)結(jié)束后，得含有中間產(chǎn)物I的反應(yīng)體系；(2)將DOPO加入到步驟(1)得到的含有中間產(chǎn)物I的反應(yīng)體系中加熱，反應(yīng)結(jié)束后，洗滌、干燥，得疏水性DOPO衍生物阻燃劑。一種疏水性DOPO衍生物阻燃劑，隨著固化物中磷含量的增加，固化物的阻燃性增大；當(dāng)阻燃劑含量達(dá)到5?10％時(shí)，固化物可以達(dá)到UL?94，V?0級(jí)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及阻燃劑技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種疏水性DOPO衍生物阻燃劑及其制備方法。

背景技術(shù)

鹵系阻燃劑是含有鹵素元素并以鹵素元素起阻燃作用的一類阻燃劑。鹵系的四種鹵系元素氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(I)都具有阻燃性，阻燃效果按F、Cl、Br、I的順序依次增強(qiáng)。以碘系阻燃劑最強(qiáng)。生產(chǎn)上，只有氯類和溴類阻燃劑被大量使用.而氟類和碘類阻燃劑少有應(yīng)用，這是因?yàn)楹枞紕┲蠧-F鍵太強(qiáng)而不能有效捕捉自由基.而含I阻燃劑的C-I鍵太弱易被破壞.影響了聚合物性能(如光穩(wěn)定性)，使阻燃性能在降解溫度以下就已經(jīng)喪失。

9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，簡(jiǎn)稱DOPO，其結(jié)構(gòu)中含有P-H鍵，對(duì)烯烴、環(huán)氧化合物和羰基化合物極具活性，可反應(yīng)生成許多衍生物。DOPO及其衍生物由于分子結(jié)構(gòu)中含有聯(lián)苯環(huán)、菲環(huán)、O＝P－O鍵，所以比普通的有機(jī)磷酸酯具有更強(qiáng)的阻燃性能。由Saito于1972年首次報(bào)道其合成路線。DOPO及其衍生物可作為反應(yīng)型和添加型阻燃劑，其合成的阻燃劑無(wú)鹵、無(wú)煙、無(wú)毒，不遷移，阻燃性能持久。在提高材料的阻燃性能的同時(shí)，不影響材料的力學(xué)強(qiáng)度等機(jī)械性能。其可用于聚酰胺、線性聚酯、聚氨酯、環(huán)氧樹(shù)脂等多種材料阻燃處理，國(guó)外已廣泛用于電子設(shè)備用塑料、銅襯里壓層、電路板等材料的阻燃。雖然具有良好的阻燃性能，但是隨著加入量的增加，會(huì)對(duì)材料本身的性能帶來(lái)一些不利的影響。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種疏水性DOPO衍生物阻燃劑及其制備方法，隨著固化物中磷含量的增加，固化物的阻燃性增大；當(dāng)阻燃劑含量達(dá)到5-10％時(shí)，固化物可以達(dá)到UL94，V-0級(jí)。

為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：

一種疏水性DOPO衍生物阻燃劑，其結(jié)構(gòu)式如下：

一種疏水性DOPO衍生物阻燃劑的制備方法，包括如下步驟：

(1)將磷酸三(4-氨基苯基)酯和2-氟-4,6-雙(三氟甲基)苯甲醛在溶劑中加熱，反應(yīng)結(jié)束后，得含有中間產(chǎn)物I的反應(yīng)體系；

(2)將DOPO加入到步驟(1)得到的含有中間產(chǎn)物I的反應(yīng)體系中加熱，反應(yīng)結(jié)束后，洗滌、干燥，得疏水性DOPO衍生物阻燃劑。

其反應(yīng)過(guò)程為：

具體地，上述步驟(1)中磷酸三(4-氨基苯基)酯和2-氟-4,6-雙(三氟甲基)苯甲醛的摩爾比為1:3。

具體地，上述步驟(1)中反應(yīng)時(shí)間為6-9h。

具體地，上述步驟(1)中加熱溫度為70℃。

具體地，上述步驟(1)中溶劑為乙醇、DMF或DMSO。

具體地，上述步驟(1)中溶劑的加入量為磷酸三(4-氨基苯基)酯和2-氟-4,6-雙(三氟甲基)苯甲醛質(zhì)量和的6-12倍。

具體地，上述步驟(2)中的DOPO和步驟(1)中的2-氟-4,6-雙(三氟甲基)苯甲醛的摩爾比為1:1。

具體地，上述步驟(2)中的反應(yīng)溫度為70℃。