[發(fā)明專利]末端共軛的三烯醛縮醛化合物以及使用其生產(chǎn)末端共軛的三烯醛化合物的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710119806.6
• 申請日: 2017-03-02
• 公開（公告）號: CN107151201B
• 公開（公告）日: 2021-05-25
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 石橋尚樹;若森晉之介;三宅裕樹;山下美與志;金生剛
• 申請（專利權(quán)）人: 信越化學(xué)工業(yè)株式會社
• 主分類號: C07C41/48
• 分類號: C07C41/48;C07C43/303;C07D317/12;C07C45/59;C07C45/42;C07C47/21
• 代理公司: 北京英賽嘉華知識產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司 11204
• 代理人: 王達佐;洪欣

提供了可用作用于生產(chǎn)末端共軛的三烯醛化合物的中間體的末端共軛的三烯醛縮醛化合物，以及通過末端共軛的三烯醛縮醛化合物的脫保護來生產(chǎn)末端共軛的三烯醛化合物的方法。更具體地，提供了由通式(1)表示的末端共軛的三烯醛縮醛化合物；提供了生產(chǎn)(Z,E)?末端共軛的三烯醛縮醛化合物的方法，該方法包括以下步驟：通過Wittig反應(yīng)使由通式(7)表示的鏻鹽與(E)?2,4?戊二烯醛反應(yīng)以獲得由通式(3)表示的(Z,E)?末端共軛的三烯醛縮醛化合物；以及提供了生產(chǎn)末端共軛的三烯醛化合物的方法，該方法包括以下步驟：使由通式(1)表示的末端共軛的三烯醛縮醛化合物脫保護以獲得由通式(2)表示的末端共軛的三烯醛化合物。

發(fā)明背景

1.發(fā)明領(lǐng)域

本發(fā)明涉及可用作用于合成昆蟲性信息素的中間體的末端共軛的三烯醛縮醛化合物，并且涉及通過末端共軛的三烯醛縮醛化合物的脫保護來生產(chǎn)末端共軛的三烯醛化合物的方法。

2.相關(guān)技術(shù)描述

昆蟲性信息素是通常由雌性昆蟲分泌并且具有吸引雄性昆蟲的功能的生物活性物質(zhì)。少量的性信息素顯示出強的吸引活性。性信息素已被廣泛用作預(yù)測昆蟲出現(xiàn)或確定區(qū)域性傳播(入侵至特定區(qū)域內(nèi))的手段，以及用作控制昆蟲害蟲的手段。作為控制昆蟲害蟲的手段，控制方法諸如大量誘捕、引誘并殺死或吸引并殺死、引誘并感染或吸引并感染以及交配干擾在實踐中被廣泛使用。為了利用性信息素，經(jīng)濟地生產(chǎn)所需量的信息素產(chǎn)品對于基礎(chǔ)研究和應(yīng)用而言是需要的。

石榴螟(Ectomyelois ceratoniae)(通用名：稻子豆粉螟(Carob moth))，在世界廣泛分布并且是雜食性的，其危害多種農(nóng)作物，例如堅果和水果，并且因此是對經(jīng)濟危害嚴重的昆蟲害蟲。Baker等人提取了稻子豆粉螟的信息素腺體，并且發(fā)現(xiàn)其性信息素是(Z,E)-9,11,13-十四碳三烯醛、(Z,E)-9,11-十四碳二烯醛和(Z)-9-十四碳烯醛以8:1:1的混合物(Tetrahedron Lett.,30,2901(1989))。他們通過包括以下步驟的方法合成了(Z,E)-9,11,13-十四碳三烯醛：使(E)-2,4-戊二烯亞基三苯基正膦與9-叔丁基二甲基甲硅烷氧基壬醛進行Wittig反應(yīng)，通過HPLC分離幾何異構(gòu)體，脫保護，以及將羥基氧化，并證實上述鑒定是正確的。

Zagatti等人報導(dǎo)了對哥倫比亞的油棕農(nóng)場造成嚴重危害的一種昆蟲害蟲—Stenoma蠶蛾(Stenoma cecropia)的性信息素的主要組分是與稻子豆粉螟相同的(Z,E)-9,11,13-十四碳三烯醛(J.Chem.Ecol.,22,1103(1996))。

作為生產(chǎn)(Z,E)-9,11,13-十四碳三烯醛的其他方法，以下兩個實例是已知的。

Tellier等人的方法包括以下步驟：將10-叔丁氧基-1-癸炔與1,2-二溴乙烯偶聯(lián)，用乙烯基鋅試劑進行乙烯基化，將得到的共軛的二烯炔用金屬鋅還原，脫保護，以及將羥基氧化(Tetrahedron Lett.,31,2295(1990))。

Cabezas等人的方法包括以下步驟：通過硼氫化-質(zhì)子分解將與Tellier等人的方法相同的共軛的二烯炔還原，脫保護，以及將羥基氧化(Ingenieria y Ciencia Quimica,19(2),55,(2000))。

發(fā)明概述