[發明專利]一種甲烷二磺酸亞甲酯的合成方法

有效

• 申請號: 201710117519.1
• 申請日: 2017-03-01
• 公開（公告）號: CN106916138B
• 公開（公告）日: 2019-04-09
• 發明（設計）人: 牛會柱
• 申請（專利權）人: 山東永浩新材料科技有限公司
• 主分類號: C07D327/00
• 分類號: C07D327/00
• 代理公司: 淄博佳和專利代理事務所 37223
• 代理人: 張雯

一種甲烷二磺酸亞甲酯的合成方法，屬于電池添加劑技術領域。其特征在于，包括以下步驟：1）控制反應釜釜底溫度在90℃~180℃，將亞甲基二磺酸、聚甲醛和帶水有機溶劑加入反應釜中，亞甲基二磺酸和聚甲醛發生加成脫水反應2~10小時，帶水有機溶劑的保持蒸餾回流循環，蒸餾回流循環過程中利用分水器分離帶水有機溶劑攜帶的水分；所述亞甲基二磺酸與帶水有機溶劑的摩爾比例為1：1~5，亞甲基二磺酸與聚甲醛的摩爾比例為1：1.0~1.2；2）反應結束后物料經析晶、重結晶得到甲烷二磺酸亞甲酯。本發明在蒸餾回流過程中實時的利用分水器分離帶水有機溶劑攜帶的水分；避免了脫水機的加入而引入的雜質，簡化了雜志處理工藝。

技術領域

一種甲烷二磺酸亞甲酯的合成方法，屬于電池添加劑技術領域。

背景技術

添加了甲烷二磺酸亞甲酯（MMDS）的電池具有很好的高溫循環性能。適用于動力電池，特別是錳酸鋰做正極材料的動力電池，MMDS能防止高溫下熔出的Mn吸附在負極表面，抑制了阻抗上升，有效提高了循環周期特性，可以大大增加其循環壽命。此外甲烷二磺酸亞甲酯可用于合成治療動物中白血病等的藥物制劑。

現有技術中甲烷二磺酸亞甲酯主要由以下三種制備方法。

（1）利用烷基二磺酰氯和碳酸銀反應得到銀類化合物，隨后和二碘化甲烷通過加成置換得到MMDS:

。

（2）利用甲烷二磺酸和過氧化碳酸酯反應制備MMDS:

。

（3）使用亞甲基二磺酸和聚甲醛反應，五氧化二磷或二氯亞砜做反應性脫水劑：

。

以上方法中：（1）使用昂貴的碳酸銀類化合物，成本太高；（2）過氧化碳酸酯類化合物不易獲取：（3）使用反應性五氧化二磷做脫水劑，生成磷酸、偏磷酸等多種強酸性副產，而且收率只有50%。

發明內容

本發明要解決的技術問題是：克服現有技術的不足，提供一種收率高、原料易獲取、反應溫和的甲烷二磺酸亞甲酯的合成方法。

本發明解決其技術問題所采用的技術方案是：該甲烷二磺酸亞甲酯的合成方法，其特征在于，包括以下步驟：

1）控制反應釜釜底溫度在90℃~180℃，將亞甲基二磺酸、聚甲醛和帶水有機溶劑加入反應釜中，亞甲基二磺酸和聚甲醛發生加成脫水反應2~10小時，帶水有機溶劑的保持蒸餾回流循環，蒸餾回流循環過程中利用分水器分離帶水有機溶劑攜帶的水分；所述亞甲基二磺酸與帶水有機溶劑的摩爾比例為1：1~5，亞甲基二磺酸與聚甲醛的摩爾比例為1：1.0~1.2；

2）反應結束后物料經析晶、重結晶得到甲烷二磺酸亞甲酯。

本發明提供一種甲烷二磺酸亞甲酯的合成方法，采用亞甲基二磺酸和聚甲醛反應的方式，脫水反應產生的水不再在反應過程中利用反應性脫水劑進行吸收脫水，而是在蒸餾回流過程中實時的利用分水器分離帶水有機溶劑攜帶的水分；避免了脫水機的加入而引入的雜質，簡化了雜志處理工藝。既減少水分在體系中積累，又減少酸性副產生成，降低環境壓力，有利于提高了產品純度。反應結束后經析晶、重結晶得到甲烷二磺酸亞甲酯。該方法避免以往方法中大量強酸性副產和原料獲取難的缺點，并且反應溫和，帶水有機溶劑可循環利用，副產水可以經簡單處理用于循環冷媒。

優選的，步驟1）所述的蒸餾回流循環返回的帶水有機溶劑通入反應釜釜底。返回的脫水后的帶水有機溶劑直接誒通入反應釜釜底，避免了回落過程中與上升的蒸汽相遇，提高了蒸餾循環的效率。