[發(fā)明專利]一種乳酸低聚物制備丙交酯的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710117316.2
• 申請(qǐng)日: 2017-03-01
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN106892893B
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-09-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 馮立棟;邊新超;孫彬;項(xiàng)盛;劉焱龍;李杲;陳學(xué)思
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所
• 主分類號(hào): C07D319/12
• 分類號(hào): C07D319/12
• 代理公司: 北京集佳知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11227
• 代理人: 趙青朵

1.一種乳酸低聚物制備丙交酯的方法，其特征在于，包括：

將乳酸低聚物與活性化合物混合反應(yīng)，然后經(jīng)裂解反應(yīng)，得到丙交酯；所述活性化合物選自異氰酸酯類化合物、碳二亞胺類化合物、環(huán)氧類化合物與噁唑啉類化合物中的一種或多種；

所述異氰酸酯類化合物選自4-甲基環(huán)己基異氰酸酯、3-氯-4-甲基苯基異氰酸酯、環(huán)己基異氰酸酯、對(duì)氯苯異氰酸酯、2-苯乙基異氰酸酯、苯酰異氰酸酯、叔丁基異氰酸酯、對(duì)甲氧基苯異氰酸酯、間氯苯異氰酸酯、環(huán)戊基異氰酸酯、3,5-二氯苯異氰酸酯、3-甲基芐基異氰酸酯、3,4-二氯苯異氰酸酯、2,5-二氯苯基異氰酸酯、異氰酸間甲苯酯、異氰酸2,4,6-三氯苯酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、1,3-二甲基異氰酸酯環(huán)己烷、2,6-甲苯二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、4,4′-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、4,4′-二苯基甲烷二異氰酸酯、對(duì)苯二亞甲基二異氰酸酯、間苯二甲基異氰酸酯、L-賴氨酸二異氰酸酯、二甲基聯(lián)苯二異氰酸酯、三苯甲烷三異氰酸酯、L-賴氨酸三異氰酸酯與2,2′-二甲基-3,3′,5,5′-三苯基甲烷四異氰酸酯中的一種或多種；

所述碳二亞胺類化合物選自N,N′-二乙基碳二亞胺、N,N′-二叔丁基碳二亞胺、N,N′-二苯基碳二亞胺、N,N′-二對(duì)甲苯基碳二亞胺、N,N′-二(2,6-二異丙基苯基)碳二亞胺、N,N′-二環(huán)己基碳二亞胺、N,N′-二異丙基碳二亞胺、N,N′-二(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-4-基甲基)碳二亞胺、1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺、1-叔丁基-3-乙基碳二亞胺、1-(3-二甲基氨基丙基)-3-環(huán)己基碳二亞胺、2,2′,6,6′-四異丙基二苯基碳二亞胺、1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽、N,N′-二環(huán)己基碳二亞胺碘甲烷鹽、1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亞胺碘甲烷鹽、1-環(huán)己基-3-嗎啉乙基碳二亞胺對(duì)甲苯磺酸鹽、N,N′-二(三甲基硅烷基)碳二亞胺與具有式(I)結(jié)構(gòu)的聚碳化二亞胺中的一種或多種；

其中，R選自亞甲基、亞苯基、多取代亞苯基、環(huán)亞己基、多取代環(huán)亞己基、異丙叉基中的一種或多種，n＝2～30；

所述環(huán)氧類化合物選自1,6-己二醇縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、苯基環(huán)氧乙烷、(R)-2-苯氧甲基環(huán)氧乙烷、2,3-環(huán)氧丙基-4-甲氧基苯基醚、雙酚A二縮水甘油醚、甲基丙烯酸縮水甘油酯、(R)-環(huán)氧苯乙烷、(S)-環(huán)氧苯乙烷、鄰-甲苯縮水甘油醚、芐基(S)-(+)-縮水甘油基醚、1,4-丁二醇二縮水甘油醚、(R)-(-)-縮水甘油丁酯、縮水甘油糠醚、芐基(R)-(-)-縮水甘油基醚、聚(丙二醇)二縮水甘油醚、聚(乙二醇)二縮水甘油醚與烯丙基縮水甘油醚聚合物中的一種或多種；

所述噁唑啉類化合物選自1,4-雙(4,5-二氫-2-噁唑)苯、1,3-雙(4,5-二氫-2-噁唑)苯、2,2′-雙(2-噁唑啉)、(S,S)-2,6-雙(4-異丙基-2-噁唑啉-2-基)吡啶、(R,R)-2,6-雙(4-異丙基-2-噁唑啉-2-基)吡啶、(S,S)-2,6-雙(4-苯基-2-噁唑啉-2-基)吡啶、(R,R)-2,6-雙(4-苯基-2-噁唑啉-2-基)吡啶、(S,S)-2,2′-異亞丙基雙(4-苯基-2-噁唑啉)、(R,R)-2,2′-異丙亞基雙(4-苯基-2-噁唑啉)、(R,R)-(+)-2,2′-異亞丙基雙(4-叔丁基-2-噁唑啉)、(S,S)-(-)-2,2′-異亞丙基雙(4-叔丁基-2-噁唑啉)、(S,S)-4,6-雙(4-異丙基-2-噁唑啉-2-基)對(duì)二甲苯、(4S,5S)-(-)-4-甲氧甲基-2-甲基-5-苯基-2-噁唑啉、2,6-雙[(2S,4S)-4-甲基-5,5-二苯基噁唑啉-2-基]吡啶、2,6-雙[(4R)-4-叔丁基-2-噁唑啉基]吡啶、2-甲基-2-噁唑啉、2-乙基-2-噁唑啉、2-異丙基-2-噁唑啉與2-苯基-2-噁唑啉中的一種或多種；

所述活性化合物中的活性基團(tuán)與乳酸低聚物的摩爾比為(0.2～4)：1；所述活性基團(tuán)選自異氰酸酯基、碳二亞胺基、環(huán)氧基與噁唑啉基中的一種或多種；

當(dāng)活性化合物為異氰酸酯類化合物時(shí)，所述反應(yīng)的溫度優(yōu)選為室溫，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為8h，然后升溫至180℃，繼續(xù)反應(yīng)10min；

當(dāng)活性化合物為碳二亞胺類化合物時(shí)，所述反應(yīng)的溫度優(yōu)選為室溫，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為1.0h，然后升溫至180℃，繼續(xù)反應(yīng)10min；

當(dāng)活性化合物為環(huán)氧類化合物時(shí)，所述反應(yīng)的溫度為170℃～220℃，所述反應(yīng)時(shí)間為20min～2h；

當(dāng)活性化合物為噁唑啉類化合物時(shí)，所述反應(yīng)的溫度為130℃～220℃，所述反應(yīng)時(shí)間為0～1h

所述乳酸低聚物的數(shù)均分子量為2000～6000g/mol；

所述裂解反應(yīng)的溫度為180℃～240℃；所述裂解反應(yīng)的真空度為-0.09～-0.1MPa。