[發明專利]脫除甲基叔丁基醚中硫化物的液體脫硫精制劑及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 201710113445.4
• 申請日: 2017-02-28
• 公開（公告）號: CN108503516A
• 公開（公告）日: 2018-09-07
• 發明（設計）人: 侯磊;楊忠梅;呂愛梅;解洪梅
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司
• 主分類號: C07C41/34
• 分類號: C07C41/34;C07C41/38;C07C43/04
• 代理公司: 青島發思特專利商標代理有限公司 37212
• 代理人: 王燕

本發明屬于石油化工技術領域，具體涉及一種脫除甲基叔丁基醚中硫化物的液體脫硫精制劑及其制備方法和應用。所述的液體脫硫精制劑由以下質量百分數的組分制成：溶劑90.0～97.0％，主組分1.0～8.0％，消泡劑1.0～8.0％，阻聚劑1.0～8.0％。其中，溶劑為N,N?二甲基乙二胺、二甲基丙二胺或環丁砜中的一種或多種；主組分為二乙基苯、碳酸丙烯酯或醋酸仲丁酯中的一種或多種；消泡劑為乳化硅油或聚二甲基硅氧烷中的一種或多種；阻聚劑為二乙基羥胺或2,4?二硝基苯酚中的一種或多種。本發明的液體脫硫精制劑可將硫含量為10～2000ppm的甲基叔丁基醚脫除至硫含量在1ppm以下。

技術領域

本發明屬于石油化工技術領域，具體涉及一種脫除甲基叔丁基醚中硫化物的液體脫硫精制劑及其制備方法和應用。

背景技術

隨著機動車保有量的持續增加，機動車尾氣排放已成為城市大氣環境污染的主要來源之一，車用汽油質量標準不斷升級，對汽油硫含量的限制越來越嚴格。生產高標號汽油時必須使用加氫技術使催化汽油的硫含量降低到一定數值，才能滿足調和高標號汽油的要求，而降低催化汽油的硫含量必然會導致辛烷值的下降，甲基叔丁基醚作為汽油的添加劑(一般添加量為8-15％)，主要用于調節汽油的辛烷值，因此，甲基叔丁基醚的硫含量直接影響汽油的質量達標。當前石化企業生產甲基叔丁基醚所用原料來源復雜，原料碳四中硫含量較高，導致甲基叔丁基醚產品中硫化物含量較多。據統計，大部分石化廠家甲基叔丁基醚產品中硫含量高于200ppm，產品質量不能滿足市場需求，產品價格低，銷售困難，隨著國家對汽油質量要求的不斷提高，作為汽油添加劑的甲基叔丁基醚的硫含量必須降低至小于10ppm，故需對甲基叔丁基醚產品進行脫硫處理，以滿足市場需求。

專利CN105777500A提供了一種甲基叔丁基醚的萃取防膠劑，它至少含有沸點在80-150℃范圍內的溶劑，所述的溶劑至少含有沸點在110-150℃的C7及以上芳烴中的一種或兩種以上的混合物。本發明的萃取防膠劑既能高效脫除MTBE中的硫化物，又能有效防止萃取蒸餾塔底結焦，在保證蒸餾塔足夠汽化率的同時可以有效減少硫化物的汽化，降低塔內硫化物的分配梯度，減少蒸餾所需塔板數或回流比，從而顯著降低了投資或操作費用，對低沸點硫化物具有較強的萃取抽提效果，無需回收或另處理，無廢物產生。最終可將MTBE硫含量降低至10ppm甚至5ppm以下，滿足了調和國五汽油的要求。

專利CN105712848涉及一種甲基叔丁基醚脫硫劑，其活性組分包括苯乙烯類化合物，如苯乙烯、甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、丙基苯乙烯及丁基苯乙烯中的一種或多種。活性組分還包括茚類化合物，如茚、甲基茚、乙基茚、丙基茚及丁基茚中的一種或多種。活性組分還包括苯并呋喃，雙環戊二烯及環戊二烯中的一種或多種。所述脫硫劑還包括一種或多種有機溶劑，所述有機溶劑為沸點在100-500℃之間的石油餾分油、芳烴、溶劑油、酚、醇、醚、酯和非離子表面活性劑中的一種或多種。該脫硫劑中活性組分的含量為2-100％，有機溶劑的含量為0-98％。該脫硫劑與含硫MTBE于5-150℃下混合，脫硫劑的添加量為含硫甲基叔丁基醚原料質量的100-10000mg/kg，經蒸餾塔或脫硫精餾塔分離出高沸點高含硫組分，得到超低硫的甲基叔丁基醚。

專利CN105777500A和專利CN105712848的不足之處為脫硫方案采用蒸餾的方式，因大量MTBE被重新汽化，增加了大量能耗，也不能將MTBE中的硫脫除至5ppm以下。

發明內容

為了避免現有技術中的不足，本發明的目的是提供一種能夠將硫含量為10～2000ppm的甲基叔丁基醚脫除至硫含量在1ppm以下的液體脫硫精制劑，用于甲基叔丁基醚精制脫硫；本發明同時提供其安全、環保、簡便的制備方法及其應用。

本發明所述的脫除甲基叔丁基醚中硫化物的液體脫硫精制劑，由以下質量百分數的組分制成：

其中，

所述溶劑為N,N-二甲基乙二胺、二甲基丙二胺或環丁砜中的一種或多種；