[發明專利]一種含有(肼基羰基)二茂鐵配體的銥配合物及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201710111758.6
• 申請日: 2017-02-28
• 公開（公告）號: CN106892947B
• 公開（公告）日: 2019-07-30
• 發明（設計）人: 張成孝;韓丹娟;漆紅蘭
• 申請（專利權）人: 陜西師范大學
• 主分類號: C07F19/00
• 分類號: C07F19/00;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 西安佩騰特知識產權代理事務所(普通合伙) 61226
• 代理人: 曹宇飛

1.一種含有(肼基羰基)二茂鐵配體的銥配合物，其結構式為：

2.一種如權利要求1所述的含有(肼基羰基)二茂鐵配體的銥配合物的制備方法，其特征在于由以下步驟組成：

(1)氯橋二聚體的制備

在氮氣保護下，將IrCl₃·3H₂O和2-苯基苯并噻唑加入2-乙氧基乙醚與水的混合溶劑中，IrCl₃·3H₂O和2-苯基苯并噻唑的摩爾比為1:2～2.5，加熱至回流，攪拌反應15～24h后停止反應，冷卻至室溫，抽濾得到沉淀，所得沉淀分別用二次去離子水、乙醇、正己烷洗滌，真空烘干，得到氯橋二聚體；

(2)4’-甲基-2,2’-聯吡啶-4-(肼基羰基)二茂鐵的制備

在無水無氧條件下，將4’-甲基-2,2’-聯吡啶-4-甲酸加入二氯亞砜溶劑中，加熱至回流，攪拌2～4h后停止反應，將溶劑旋蒸除去，將剩余固體溶于無水二氯甲烷中，在冰浴條件下逐滴加入溶有摩爾比為1：1～1：3.5的(肼基羰基)二茂鐵和三乙胺的無水二氯甲烷溶液，4’-甲基-2,2’-聯吡啶-4-甲酸與(肼基羰基)二茂鐵的摩爾比為1:1～3，滴加完成后冰浴下攪拌2～4h后停止反應，恢復至室溫，旋蒸除去溶劑，再用硅膠柱層析分離，采用二氯甲烷和甲醇作為展開劑進行純化，除去溶劑干燥后得到4’-甲基-2,2’-聯吡啶-4-(肼基羰基)二茂鐵；

(3)銥配合物的合成

在氮氣保護下，將氯橋二聚體和4’-甲基-2,2’-聯吡啶-4-(肼基羰基)二茂鐵按照摩爾比為1:2～5的比例混合加入二氯甲烷溶劑中，加熱至35～45℃，攪拌反應15～24h后停止反應，冷卻到室溫，旋蒸除去溶劑，再用硅膠柱層析分離，采用二氯甲烷和甲醇作為展開劑進行純化，除去溶劑干燥后得到含有(肼基羰基)二茂鐵配體的銥配合物。

3.如權利要求1所述的含有(肼基羰基)二茂鐵配體的銥配合物作為熒光探針用熒光法檢測生物及細胞中的次氯酸根含量的應用。

4.如權利要求3所述的用途，其特征在于用熒光法檢測生物及細胞中的次氯酸根含量的方法由以下步驟組成：

(1)配制pH為7.4、濃度為25mmol的PBS-無水乙醇緩沖溶液，再配制濃度為50μmol的含有(肼基羰基)二茂鐵配體的銥配合物的乙醇溶液和濃度為4mmol的標準次氯酸水溶液；

(2)將PBS-無水乙醇緩沖溶液與含有(肼基羰基)二茂鐵配體的銥配合物的乙醇溶液按照體積比為5～10:1添加到另一個干凈的熒光比色皿中，向其中分別加入0、10、20、30、40、50μL的標準次氯酸水溶液，用熒光分光光度儀分別測定其在波長為566nm處對應的熒光強度I，激發波長為365nm，狹縫為10nm/10nm，以熒光比色皿中次氯酸的濃度為橫坐標，以其所對應的熒光強度I為縱坐標，繪制次氯酸濃度的工作曲線，所得線性回歸方程為：I-I₀＝1.14+22.56C，I₀為加入0μL的標準次氯酸水溶液時對應的熒光強度，C為標準次氯酸水溶液的濃度，μmol/L；

(3)將PBS-無水乙醇緩沖溶液與含有(肼基羰基)二茂鐵配體的銥配合物的乙醇溶液按照體積比為5～10:1添加到另一個干凈的熒光比色皿中，用微量進樣器吸取待測次氯酸水溶液，加入到該熒光比色皿中，用熒光分光光度儀上測定其在波長為566nm處對應的熒光強度I_待測，激發波長為365nm，狹縫為10nm/10nm，將測得的熒光強度I_待測代入步驟(2)的線性回歸方程中，從而待測次氯酸水溶液的濃度為C_待測。

5.如權利要求4所述的用途，其特征在于：所述PBS-無水乙醇緩沖溶液中無水乙醇的體積濃度為28％。