[發(fā)明專利]降冰片烯類、乙烯基乙醚和全氟甲基乙烯基醚三元共聚催化劑以及三元共聚方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201710111622.5
• 申請日: 2017-02-28
• 公開（公告）號: CN106832123B
• 公開（公告）日: 2019-02-15
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 周國權(quán);胡敏杰;高浩其;房江華;王江波;楊建平;王志強;陳斌
• 申請（專利權(quán)）人: 寧波工程學(xué)院
• 主分類號: C08F232/08
• 分類號: C08F232/08;C08F216/18;C08F216/14;C08F4/6592
• 代理公司: 寧波誠源專利事務(wù)所有限公司 33102
• 代理人: 張一平

1.降冰片烯類、乙烯基乙醚和全氟甲基乙烯基醚三元共聚方法，其特征在于所使用催化劑的制備方法如下：

在干燥的惰性氣體氛圍的容器中，將雙(環(huán)戊二烯)釩和配體溶解于第一溶劑中，得到混合溶液；然后在200-400rpm下，將二乙基鋅滴入所述混合溶液中，滴完后在30-60℃下繼續(xù)攪拌30-60分鐘，即得釩-鋅絡(luò)合物催化劑；

所述雙(環(huán)戊二烯)釩與所述配體的摩爾比為1：16-16：1，所述雙(環(huán)戊二烯)釩與所述二乙基鋅的摩爾比為1：16-16：1；

所述配體選自8-羥基喹啉、α，α’-聯(lián)吡啶、鄰二氮菲、異喹啉、喹啉、卟啉、乙酰基丙酮；

所述第一溶劑選自苯、甲苯、四氫呋喃、石油醚、苯甲醚、1,4-二氧六環(huán)、1,2-二氯乙烷、環(huán)己烷或環(huán)己酮；

所述溶劑的用量與所述雙(環(huán)戊二烯)釩、二乙基鋅和配體三者總量的比例為10毫升：0.005～0.030摩爾；

按照摩爾比1：1：1取降冰片烯類單體、乙烯基乙醚和全氟甲基乙烯基醚單體加入到多次抽真空、充氮高壓釜中，加入第二溶劑溶解；然后加入所述的釩-鋅絡(luò)合物催化劑，在30-120℃下，0.1-8MPa壓力下反應(yīng)1-6小時；

將反應(yīng)得到的產(chǎn)物倒入含4-5wt%鹽酸的乙醇溶液中，得到的沉淀物用乙醇洗滌至中性，真空干燥后即得到降冰片烯類、乙烯基乙醚和全氟甲基乙烯基醚三元共聚物；

所述釩-鋅絡(luò)合物催化劑的用量按催化劑中雙(環(huán)戊二烯)釩的量計為降冰片烯類、乙烯基乙醚和全氟甲基乙烯基醚總重量的0.01%-1.50%；

所述第二溶劑選自苯、甲苯、四氫呋喃、石油醚、苯甲醚、1,4-二氧六環(huán)、1,2-二氯乙烷、環(huán)己烷或環(huán)己酮；各聚合單體的摩爾數(shù)之和與所述第二溶劑的用量比為0.03摩爾：20毫升。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的降冰片烯類、乙烯基乙醚和全氟甲基乙烯基醚三元共聚方法，其特征在于所述雙(環(huán)戊二烯)釩、二乙基鋅和配體三者的摩爾比為1：10：10。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的降冰片烯類、乙烯基乙醚和全氟甲基乙烯基醚三元共聚方法，其特征在于所述配體和所述第一溶劑在使用前先進行干燥；其中所述配體中的固態(tài)配體的干燥是先用重結(jié)晶辦法純化然后真空干燥；所述配體中的液態(tài)配體的干燥是用氫化鈣或金屬鈉干燥，所述溶劑采用氯化鈣或氫化鈣干燥。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的降冰片烯類、乙烯基乙醚和全氟甲基乙烯基醚三元共聚方法，其特征在于所述降冰片烯類單體選自二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯、1-甲基二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯、5-甲基二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯、7-甲基二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯、1-乙基二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯、5-乙基二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯、5，5-二甲基二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯、1-苯基二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯、5-苯基二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯、5-乙烯基二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯、二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯-5-甲酸甲酯或二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯-5-甲酸特丁酯。