[發(fā)明專(zhuān)利]一種芳基亞砜化合物的合成方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710110825.2
• 申請(qǐng)日: 2017-02-28
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN106905202B
• 公開(kāi)（公告）日: 2018-10-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 余小春;金輝樂(lè);王舜;任程;林大杰;丁偉杰;王吉濤
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 溫州大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C07C315/02
• 分類(lèi)號(hào): C07C315/02;C07C317/14;C07C317/22;C07C317/44;C07F1/08;B01J31/22
• 代理公司: 北京至臻永信知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11568
• 代理人: 董鵬;唐維寧

本發(fā)明涉及一種下式(II)所示芳基亞砜化合物的合成方法，所述合成方法包括：在有機(jī)溶劑中和氧氣氛圍下，使用由金屬?配位堿絡(luò)合物和氧化劑組成的復(fù)合催化體系，對(duì)(I)化合物進(jìn)行催化氧化反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)后處理得到式(II)化合物；其中，R₁選自H、鹵素、羥基、硝基、氰基、C₁?C₆烷基或C₁?C₆烷氧基；R₂選自苯基、C₁?C₆烷基、C₃?C₆環(huán)烷基或C₂?C₆烯基。所述合成方法通過(guò)獨(dú)特的復(fù)合催化體系和各個(gè)組分、條件之間的相互協(xié)同和促進(jìn)作用，從而可以高產(chǎn)率得到目的產(chǎn)物，尤其是硫酸銅與吡啶形成的藍(lán)色絡(luò)合物固體，在該方法中具有優(yōu)異的重復(fù)循環(huán)應(yīng)用性和反應(yīng)活性，為芳基亞砜化合物的合成供了全新方法，具有良好的研究?jī)r(jià)值和應(yīng)用潛力。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種芳基含硫化合物的合成方法，更特別地涉及一種使用金屬-配位堿絡(luò)合物的芳基亞砜化合物的合成方法及該金屬-配位堿絡(luò)合物，屬于有機(jī)化學(xué)合成技術(shù)和絡(luò)合物技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

在有機(jī)合成以及藥物化學(xué)領(lǐng)域中，亞砜類(lèi)化合物是一類(lèi)非常重要的中間體，其通常具有較好的廣譜生物活性，在合成生物分子、藥物中間體、功能材料等方面具有非常重要的作用和廣泛用途。

在亞砜類(lèi)化合物的合成方法中，硫醚氧化是重要的方法之一。在眾多關(guān)于硫醚選擇性氧化反應(yīng)的研究中，使用比較多的氧化體系為過(guò)氧化氫、有機(jī)過(guò)氧化物、含氧酸或鹵素等體系。但另一個(gè)方面，在有機(jī)過(guò)氧化物、含氧酸、鹵素等氧化體系中，反應(yīng)有較多副產(chǎn)物生成，不易分離、處理，導(dǎo)致產(chǎn)物的產(chǎn)率不高，不符合當(dāng)今綠色化學(xué)發(fā)展的理念。雖然過(guò)氧化氫、氧氣作為清潔的氧化劑一直備受關(guān)注，但過(guò)氧化氫在制備及使用過(guò)程中容易分解，不易控制。

相比較而言，氧氣是迄今為止已知的最為豐富、廉價(jià)易得和清潔的氧化劑。近年來(lái)，以氧氣為氧化劑的選擇性氧化硫醚的研究工作取得了一定的進(jìn)展。如PyHBr₃/TBN/H₂O體系、N-羥基鄰苯二甲酰亞胺、黃素類(lèi)/甲酸/三乙胺、核黃素、Fe(NO₃)₃-FeBr₃、Fe(acac)₂、Cu(OAc)₂/異戊醛、Pd-卟啉絡(luò)合物、Au等，但這些催化體系存在著催化劑回收困難、產(chǎn)物產(chǎn)率較低等問(wèn)題。

此外，也可以采用固載金屬催化體系，固載金屬催化體系例如有MoS₂/Ta₃N₅、Au/MnO₂、Mo/α-MnO₂、ARS-TiO₂等，這些催化體系中的催化劑可以重復(fù)回收使用，但是催化劑本身的制備過(guò)程繁瑣，不易大量合成。而且，這些體系存在如下的缺陷：1、有的需要犧牲劑的存在；2、反應(yīng)的化學(xué)選擇性不佳；3、反應(yīng)收率不高，4、催化劑價(jià)格昂貴等諸多問(wèn)題。

如上所述，雖然現(xiàn)有技術(shù)中公開(kāi)了合成亞砜類(lèi)化合物的諸多方法，但這些方法仍存在一定的缺陷。因此，開(kāi)發(fā)一種新型的、高效的選擇性氧化硫醚制備亞砜的新方法具有重要的研究?jī)r(jià)值，這也是目前該領(lǐng)域內(nèi)的一個(gè)重要發(fā)展方向和關(guān)注焦點(diǎn)，也更是本發(fā)明得以完成的動(dòng)力所在和基礎(chǔ)所倚。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明人在進(jìn)行了大量的深入研究和付出了創(chuàng)造性勞動(dòng)后，研究得到了一種芳基亞砜化合物的合成方法。

具體而言，第一個(gè)方面，本發(fā)明涉及一種使用金屬-配位堿絡(luò)合物的下式(II)所示芳基亞砜化合物的合成方法，

所述合成方法包括：在有機(jī)溶劑中和氧氣氛圍下，使用由金屬-配位堿絡(luò)合物和氧化劑組成的復(fù)合催化體系，對(duì)上式(I)化合物進(jìn)行催化氧化反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)后處理，從而得到所述式(II)化合物；