[發(fā)明專(zhuān)利]一種超支化聚胺酯/蒙脫土改性聚氨酯漿料及其制備方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201710107197.2
• 申請(qǐng)日: 2017-02-27
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN106893064A
• 公開(kāi)（公告）日: 2017-06-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 戴新偉
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 安徽埃克利環(huán)境工程有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C08G18/64
• 分類(lèi)號(hào): C08G18/64;C08G18/42;C08G18/32;C08K9/02;C08K3/34;C08K7/00;B01D53/86;B01D53/72
• 代理公司: 安徽合肥華信知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司34112
• 代理人: 余成俊

1.一種超支化聚胺酯/蒙脫土改性聚氨酯漿料的制備方法，其特征在于，首先利用蒙脫土的層狀結(jié)構(gòu)，實(shí)現(xiàn)對(duì)二氧化鈦催化劑的穩(wěn)定固化，之后使用原位聚合制備得到端羥基超支化聚胺酯插層改性蒙脫土，然后利用超支化聚合物末端的-OH與聚氨酯預(yù)聚體中的-NCO反應(yīng)，得到改性聚氨酯漿料。

2.根據(jù)權(quán)利要求書(shū)1所述的一種超支化聚胺酯/蒙脫土改性聚氨酯漿料的制備方法，其特征在于，其由以下重量份的原料制備而成：聚酯多元醇120-160份，二苯基甲烷二異氰酸酯35-48份，N,N-二甲基甲酰胺適量，乙二醇42-58份，二乙醇胺6-15份，甲醇56-84份，丙烯酸甲酯12-26份，蒙脫土28-41份，三羥甲基丙烷27-38份，對(duì)甲苯磺酸3-7份，TiCl₄ 21-32份，鹽酸溶液適量，蒸餾水適量，無(wú)水乙醇適量。

3.根據(jù)權(quán)利要求書(shū)1所述的一種超支化聚胺酯/蒙脫土改性聚氨酯漿料的制備方法，其特征在于，具體步驟如下：

（1）配制TiCl₄柱化劑：

將TiCl₄加入到鹽酸溶液中，用蒸餾水稀釋至Ti⁴⁺和HCl濃度分別為0.8mol/L和0.2-0.4mol/L，即得TiCl₄柱化劑；

（2）將蒙脫土分散在蒸餾水中，緩慢滴加上述TiCl₄柱化劑，攪拌反應(yīng)4-5小時(shí)，調(diào)pH值至2-3，攪拌反應(yīng)3-5小時(shí)，之后離心分離，用無(wú)水乙醇洗滌、抽濾，之后水洗、干燥，在500℃下煅燒產(chǎn)品45-70分鐘，經(jīng)冷卻、研磨，即得二氧化鈦柱撐蒙脫土；

（3）反應(yīng)單體的合成：

在三口燒瓶中加入二乙醇胺和甲醇，混合物在室溫下攪拌至二乙醇胺完全溶解后，緩慢滴加丙烯酸甲酯，加料完畢后升溫至30-40℃保溫反應(yīng)3-5小時(shí)，然后抽真空除去甲醇，得到油狀物；

（4）端羥基超支化聚胺酯改性蒙脫土的制備：

在三口燒瓶中加入步驟（2）二氧化鈦柱撐蒙脫土、三羥甲基丙烷和對(duì)甲苯磺酸，攪拌混合物10-25分鐘，升溫至110-120℃，開(kāi)始攪拌并滴加步驟（3）反應(yīng)單體，110-130℃反應(yīng)30-50分鐘后，轉(zhuǎn)移到旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中繼續(xù)反應(yīng)，直到體系不再有氣泡鼓出為止，得到端羥基超支化聚胺酯改性蒙脫土；

（5）將聚酯多元醇加入干燥清潔的反應(yīng)容器中，在真空條件下開(kāi)循環(huán)冷凝水，攪拌，控制溫度在85-95℃，脫水直至冷凝器上基本無(wú)水出來(lái)時(shí)，降溫至47-53℃；

（6）在N₂保護(hù)下，向上述物料中緩慢滴加二苯基甲烷二異氰酸酯的N,N-二甲基甲酰胺溶液，嚴(yán)格控制反應(yīng)溫度在50℃左右以防爆聚反應(yīng)的發(fā)生，在半小時(shí)內(nèi)滴加完畢后緩慢升溫至80-82℃，常壓聚合反應(yīng)1-3小時(shí)，再加入上述端羥基超支化聚胺酯改性蒙脫土的N,N-二甲基甲酰胺懸浮液，在80℃反應(yīng)1-3小時(shí)，降溫到50-60℃，向體系中緩慢滴加乙二醇，滴加完畢后繼續(xù)攪拌1.5-2.5小時(shí)，降溫到室溫，繼續(xù)攪拌50-70分鐘，得到改性聚氨酯漿料。

4.根據(jù)權(quán)利要求書(shū)1、2所述的一種超支化聚胺酯/蒙脫土改性聚氨酯漿料，其特征在于，所述的鹽酸溶液的濃度為2.0mol/L。

5.根據(jù)權(quán)利要求書(shū)1所述的一種超支化聚胺酯/蒙脫土改性聚氨酯漿料，其特征在于，步驟（1）配制TiCl₄柱化劑時(shí)，Ti:HCl摩爾比為2:1。

6.根據(jù)權(quán)利要求書(shū)1所述的一種超支化聚胺酯/蒙脫土改性聚氨酯漿料，其特征在于，步驟（2）中干燥條件為干燥溫度在65-73℃，干燥時(shí)間3-6小時(shí)。